2014年-乙烯-产品教案分析.doc

【乙烯】 物化性质 乙烯 ethylene，CAS NO.74-85-1，结构式CH2=CH2，相对分子质量：28.06，是石油化学工业最重要的基础原料。标准状况下，气态乙烯密度1.260。相对密度0.978（空气=1）。液体的相对密度0.5699（-103.9℃）。熔点-169.4℃。沸点-103.9℃。临界温度9.90℃。临界压力5.07兆帕（50.7大气压）。几乎不溶于水。略溶于乙醇，溶于乙醚，丙酮，苯中。化学性质活泼。燃烧时的火焰比甲烷光亮。与空气形成爆炸性混合物。爆炸极限3.02%~34%，自燃温度450℃。 乙烯是种无色的易燃气体，有火灾和爆炸危险，其蒸汽会移向火源并产生回火。在高浓度下，乙烯是种窒息剂，会导致失去知觉和窒息，液体乙烯会造成冷灼伤。 技术进展 乙烯是石油化工的基本有机原料，乙烯产量已成为衡量一个国家石油化工工业发展水平的标志。 20世纪30年代，由Rice等人确立了烃类裂解的机理。60年代末以来，乙烯工业界以提高裂解制乙烯的选择性和收率为重点发展裂解技术。经努力管式炉裂解的乙烯收率从早期的20%，增加到80年代的30%~33%（以石脑油为裂解料）。70年代中期，由于原油价格上涨，促使乙烯工业以提高裂解的能量效率为中心，导致乙烯裂解技术的综合能耗达到新的水平：乙烷裂解的综合能耗低达3300千卡/公斤乙烯，石脑油裂解的综合能耗低达5500千卡/公斤乙烯，轻柴油裂解的综合能耗降至5800千卡/公斤乙烯。进入90年代后，开发重点又转移到降低乙烯装置建设投资上。乙烯装置的规模从50年代的小于10万吨/年，上升到60年代的30万吨/年，进而上升到70年代的30-50万吨/年产能水平。80年代又扩大到45~80万吨/年。到90年代，新建乙烯装置的规模在60~100万吨/年。另外，在生产装置大型化同时，单台裂解炉的产能不断提高。现在单台气体裂解炉产能达21万吨/年，单台液体裂解炉产能达到17.5万吨/年，甚至高达28万吨/年。 近年来中国石油化工集团公司与Lummus公司合作开发了10万吨/年大型裂解炉；2011年2月世界上单台产能最大的乙烯裂解炉在扬子-巴斯夫顺利投产并实现满负荷运行，该裂解炉产能达到19.2万吨/年，采用了行业领先的SW(石伟)专利技术。2011年5月由天华化工机械及自动化研究设计院和北京石化建设工程公司(SEI)、北京化工研究院联合开发的单台能力达15万吨裂解炉日前通过中石化组织的技术鉴定。这套采用自主技术制造的我国目前最大能力的双炉膛15万吨/年大型裂解炉，于2010年7月26日在国家“十一五”重点建设工程——镇海炼化100万吨乙烯装置投用，并一次开车成功。乙烯装置的大型化使乙烯工厂的建厂投资大幅下降。 乙烯工业经历了60余年的发展后，管式炉裂解技术日臻成熟，目前占世界乙烯产量的98%以上，成为现代乙烯制造的主流技术。当今乙烯技术的日益完善，世界上有Lummus、Stone-Webester（SW）、Linde、Kellgg BrownRoot（KBR）等多家乙烯专利商。 我国乙烯工业从20世纪60年代起步，燕山石化公司于70年代引进了30万吨/年乙烯装置。80年代以来，我国先后开发出了SH-1，CBL-I、II、III、IV型裂解炉，并成功的实现了工业转化，主要技术经济指标达到同期国际水平。 管式炉裂解工艺流程如图1所示 国外乙烯的原料中轻烃和气体原料比例较高，尤其是中东原料质优且价廉。中东地区乙烯裂解装置以乙烷作为主要裂解原料，乙烯收率高，工艺流程简单，公用工程费用和固定投资都比较低。我国的乙烯工业受资源限制，目前我国乙烯使用的原料以石脑油为主，其次是轻柴油、加氢尾油等，其中，石脑油占64%、加氢尾油占10%、轻柴油占10%。国内乙烯原料90％来自炼厂，原料偏重。这就使得我国乙烯裂解装置单位投资高，能耗高，原料成本较高。国内乙烯原料的构成在目前或将来都不占优势。 随着国际石脑油供应日趋紧张、价格上涨和石化技术的发展，使用乙烷替代石脑油生产乙烯等石化产品日渐普及乙烷做乙烯的原料可以大大提高裂解制乙烯的经济性，比使用石脑油生产乙烯能耗降低30%，产能提高10%，综合成本降低10%。 据美国化学品制造商协会CMAI统计，美国等发达国家使用乙烷作为乙烯原材料已超过20%。在国内用乙烷作原料生产乙烯的市场增长空间将非常巨大。 生物乙烯是以大宗生物质为原料，通过微生物发酵得到乙醇，再在催化剂作用下脱水生成乙烯。上世纪60年代，巴西、印度、中国、巴基斯坦和秘鲁等国家相继建立了乙醇脱水制乙烯的工业装置。虽然后来由石油烃类热裂解生产乙烯的工艺几乎成为乙烯的全部来源，但对乙醇脱水制乙烯的研究一直没有放弃。2004年，我国1.7万吨/年生物乙烯装置在安徽丰原集团成功投产，中石化下属的四川维尼纶厂也有了年产90