N(4S)%2bH2相关反应立体化学动力学的研究.doc

N(4S)+H2 相关反应的立体化学动力学研究  摘  要  分子反应动力学是从原子、分子层次出发研究基元反应微观动态和反应机理 的学科，目前，分子反应动力学已经深入到了“态-态化学反应”。立体反应动力 学是分子反应动力学领域中的一个重要分支，它主要研究化学反应的矢量性质， 已经吸引了众多研究小组的兴趣，并逐步发展为前沿领域。准经典轨线理论是研 究分子反应动力学的重要方法之一。 NH2 原子团的动力学规律对大气化学、燃烧化学以及催化剂相关领域都有 重要的作用。本文采用准经典轨线理论对 N(4S) + H2 → NH + H 相关反应的立体 化学动力学性质进行了深入的理论研究。 为了研究同位素效应对 N (4S) +H2 相关反应立体化学动力学的影响，我们应 用准经典轨线法在 40kcal/mol 碰撞能下计算了 N (4S) +H2 → NH+H及其同位素反 应 N (4S) +D2 → ND+H，N ( 4S) +HD→ NH+D, ND+H 的矢量性质，其中 N (4S) + H2 and N (4S) + D2 为分子间同位素效应，N ( 4S) + HD 的两个反应通道为分子内同 位素效应。我们计算并得出了 P(?r ) 、 P(?r )、 P(?r ,? r ) 以及极化微分散射截面， 并在此基础上研究讨论了反应产物的极化特性。结果显示分子间和分子内同位素 效应对产物极化有着极其重要的影响。具体来说， P??r??分布结果显示，产物转 动角动量的取向程度对分子间同位素效应非常敏感，却受分子内同位素效应的影 响变化不明显；相反地， P??r??分布结果显示，分子间同位素效应对产物的定向 分布的影响不明显，而分子内同位素效应对产物的定向分布有着明显的作用；这 三个反应都呈现后向散射趋势。 为了研究反应物振转量子数对立体化学动力学的影响，我们应用准经典轨线 法在 35kcal/mol 碰撞能下对不同初始量子数的 N(4S) + H2(v, j) → NH + H 及其逆 反应 H( 2S) + NH(v, j) → N(4S) + H2 的矢量性质进行了研究。我们计算并得出了 P(?r ) 、 P(?r ) 、微分散射截面和产物平均转动取向参数 P2?? j′?? k?? ，并在此基础 上研究讨论了反应产物的极化特性。结果显示，受初始振转量子数 v 的影响，这 两个反应的产物转动角动量取向和定向程度明显不同。具体来说，N (4S) +H2 反 I 应的产物极化程度对反应物初始振动态比 H (2S) + NH敏感；随着 v 的增加，N (4S) +H2 的散射程度对 v 的依赖性比 H ( 2S) + NH 更强；两个反应的平均转动取向随 着 v 的增加有所增强；反应物初始转动态对 H (2S) + NH 反应的产物转动角动量 （ j′ ）沿垂直于 k 方向的取向的影响比较显著；而对 j′ 定向的影响不如 N (4S) +H2 明显；在整个转动激发态中 N ( 4S) +H2 反应主要是后向散射，而 H ( 2S) + NH 反 应以侧向散射为主；整体来看，针对 N ( 4S) +H2 (v, j ) → NH+H 和它的逆反应 H (2S) + NH (v, j) → N+H2，反应物的转动激发对 H ( 2S) + NH (v , j) → N+H2 产物极化的 影响较大。 关键词：准经典轨线；产物转动角动量；定向；取向 II Study on Stereodynamics of the N(4S)+H2 Reactive System Abstract Molecular reaction dynamics is a science of studying microscopic state and mechanism of chemical reaction in molecular and atomic level. To date, it has gotten into the state-to-state chemical dynamics. As a new branch of the reaction dynamics, stereochemistry dynamics discuss mainly the vector properties of reactions, and have attracted a lot of interest.Quasiclassical trajectory (QCT) method is one of important ways to investigate molecular reaction dynamics. The reactions involv