第六章氧化还原与电极电位讲述.ppt

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第六章 氧化还原反应 学习目标 1、理解氧化还原反应、氧化剂、还原剂等概念 2、理解用氧化数升降及电子得失判断氧化还原反应 3、了解原电池的组成、原电池的工作原理、原电池表示方法 4、了解化学电源 5、了解金属的腐蚀与金属腐蚀的防治 第一节 氧化还原反应 一、氧化还原的概念 1. 氧化数 氧化数定义为某元素一个原子的荷电数,这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。 2. 确定氧化数的规则 确定氧化数的方法如下: (1) 在单质中,元素的氧化值为零。 (2) O元素的氧化值,在正常氧化物中皆为-2;但在过氧化物中为 -1;而在超氧化物中为-1/2;在OF2中为+2。 (3) H 元素在一般化合物中的氧化值为+1;但在金属氢化物中为-1。 (4) 在简单离子中,元素的氧化值等于该元素离子的电荷数;在复杂离子中,元素的氧化值代数和等于离子的电荷数。 (5) 在中性分子中,所有元素的氧化值代数和等于零。 计算 Na2S2O3 中 S 元素的氧化值。 解:在Na2S2O3中,O元素的氧化值为-2,Na元素的氧化值为 +1。设 S 元素的氧化值为 x,则有: 在 Na2S2O3 中,S 元素的氧化值为 +2。 3.氧化还原的概念 (1)从氧的得失来分析氧化还原反应 凡是有电子得失的反应,就是氧化还原反应。 氧化过程:失去电子(氧化数升高)的反应(过程),称氧化过程。 还原过程:得到电子(氧化数降低)的反应(过程),称还原过程。 还原剂:失去电子的物质。 氧化剂:得到电子的物质。 任何一个半反应中都包含了同一元素的两个不同氧化数的物质, 它们构成“氧化-还原电对”,用 [氧化型]/[还原型] 表示。 氧化还原反应电对 氧化剂与它的还原产物及还原剂与它的氧化产物称为氧化还原电对,简称为电对。 如上例中,[氧化型]是氧化数高的物质 [还原型]是氧化数低的物质 任何一个氧化还原反应,氧化还原必定同时发生,共存于一个反应中。任何一个氧化-还原反应必然包括含两个半反应或两个电对,氧化还原反应式可写为: 还原型1 + 氧化型2 =还原型2 + 氧化型1 二.氧化还原反应方程式的配平 半反应法(离子-电子法)、氧化值法 半反应配平方程式时的原则: (1)氧化剂所得的电子数,必须等于还原剂失去的电子数。即:氧化剂氧化数降低总数应等于还原剂氧化数升高的总数。 (2)根据质量守恒定律,方程式两边各元素的原子总数必须相等。 配平步骤: (1)确定氧化剂和还原剂,并用离子式写出主要的反应物和生成物。 (2)分别写出氧化剂被还原和还原剂被氧化的两个半反应式,并配平两个半反应式,使每个半反应式等号两边的电荷数相等,且各种元素的原子总数各自相等。 (3)找出两个半反应式得失电子数目的最小公倍数,将两个半反应式中各项分别乘以相应的系数,使其得失电子数相等,然后将二者结合,消去电子,有时可将离子式改写称分子式。 例如(1)将反应物和产物以离子形式写出: (4) 确定两个半反应得、失电子数的最小 公倍数,将两个半反应分别乘以相应系数,使 其得、失电子数相等,再将两个半反应合并为 一个配平的氧化还原反应的离子方程式。 例题: 用离子-电子法配平下列氧化还原反应: 解:先写成离子反应式: 分别配平两个半反应: 配平方程式,调节氧原子的一般方法: (1)酸性条件下,产物多氧,则加H+生成水,少氧,则加水生成H+。 (2)碱性条件下,产物多氧则加水生成OH-,少氧则加OH-生成水。 (3)中性条件下,产物多氧加水生成OH-,少氧加水生成H+。 第二节 电极电位 一、原电池 在氧化还原反应中,为什么氧化剂的氧化值会降低,还原剂的氧化值会升高,这是因为氧化剂、还原剂之间发生了电子转移。 怎样证明氧化还原反应发生了电子转移?普通的化学反应中,氧化剂、还原剂直接接触,直接转移电子,不能形成电流,而通常以热能的形式表现出来。 我们可以设计一定的装置,使氧化剂、还原剂分开,电子通过外线转移,从而形成了电流而可以做功,将化学能转变为电能,这一装置称为原电池。从理论上讲,任何自发进行的氧化还原反应都可以设计成原电池。 原电池中的盐桥是一支倒置的U型管,管中填满了用饱和 KCl(或NH4NO3) 溶液和琼脂调制成的胶冻,这样 KCl 溶液不致流出,而阴、阳离子可以在其中自由移动。盐桥的作用是构成原电池的通路和维持溶液的电中性。(随着反应的进行,锌半电池中锌离子浓度升高,盐桥中的负离子进入锌半电池,盐桥中的正离子进入铜半电池。) 原电池由两个半电池组成。半电池又称电极,每一个电极都是由电极导体和电解质溶液组成。  分别在两个半电池中发生的氧化

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