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第八章 氟化物 8.1 氟及其化合物基本性质 8.1.1 氟的基本性质 氟在地壳的存量为0.072%存在量的排序数为12 也是自然界中广泛分布的元素之一自然界中氟主要以萤石(Fluorite)存在 其主要成分为氟化钙(CaF2)、冰晶石(3NaFAlF3)及以氟磷酸钙[Ca5F(PO4)3]为主的矿物。 16世纪前半叶，氟的天然化合物萤石（CaF2）就被记述于欧洲矿物学家的著作中，当时这种矿石被用作熔剂，把它添加在熔炼的矿石中，以降低熔点。因此氟的拉丁名称 fluorum从fluo（流动）而来。它的元素符号由此定为F。拉瓦锡在1789年的化学元素表中将氢氟酸基当作是一种元素。到1810年戴维确定了氯气是一种元素，同一年法国科学家安培根据氢氟酸和盐酸的相似性质和相似组成，大胆推断氢氟酸中存在一种新元素。他并建议参照氯的命名给这种元素命名为fluorine。但单质状态的氟却迟迟未能制得，直到1886年6月26日，才由法国化学家弗雷米的学生莫瓦桑制得。莫瓦桑因此获得1906年诺贝尔化学奖正常情况下氟气是一种浅黄绿色的、有强烈助燃性的、刺激性毒气,是已知的最强的氧化剂之一。密度1.69克/升，熔点-219.62，沸点-188.14，化合价-1，氟的电负性最高，电离能为17.422电子伏特，是非金属中最活泼的元素，氧化能力很强，能与大多数含氢的化合物如水、氨和除氦、氖、氩外一切无论液态、固态、或气态的化学物质起反应。氟气与水的反应很复杂，主要氟化氢和氧，以及较少量的过氧化氢，二氟化氧和臭氧产生，也可在化合物中置换其他非金属元素。可以同所有的非金属和金属元素起猛烈的反应，生成氟化物，并发生燃烧。氟离子体积小，容易与许多正离子形成稳定的配位化合物；氟与烃类会发生难以控制的快速反应有极强的腐蚀性和毒性，操作时应特别小心，切勿使它的液体或蒸气与皮肤和眼睛接触。氟与NaOH反应：2NaOH+2F2=2NaF+H2O+OF2 氟与水反应：2H2O+2F2=4HF+O2。 含氟塑料和含氟橡胶有特别优良的性能。含氟塑料和含氟橡胶等高分子，具有优良的性能，用于氟氧吹管和制造各种氟化物。1.2 氟及其化合物的用途 【氟】F2。液态氟可作火箭燃料的氧化剂。 【氟化氢】HF。是具有腐蚀性和毒性的物质。50ppm 浓度下暴露数分钟可能致死。100 mg/m3浓度下只能耐受1 min400～430 mg/m3浓度下，急性中毒致死。皮肤接触后要尽速用缓和流动的温水冲洗患部20分钟以上，并在冲水时脱去污染物，然后将受伤处浸于冰的0.2％Hyamine（氯化苄乙氧胺）1622水溶液（1：500）或冰的0.13％Zephiran（洁而灭氯化苯甲烃铵），若无法直接浸泡，可使用绷带，每两分钟更换一次。液态HF具有介电常数大、低黏度和宽的液态范围等特点，因而是一种极好的溶剂。玻璃雕刻SiO2(s) + 6 HF(aq) → H2[SiF6](aq) + 2 H2O(l)）；利用氢氟酸溶解氧化物铝和铀的提纯半导体工业单体硅表面的氧化物去除不锈钢表面的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸在炼油厂中可以用作异丁烷和丁烷的烷基化反应的催化剂此外氢氟酸也用于多种含氟有机物的合成，不粘锅的层Teflon、冰箱里面的氟利昂的合成都要用到氢氟酸。氟化铵】NH4F，色叶状或针状结晶用作玻璃蚀刻剂，金属表面的化学抛光剂、酿酒的消毒剂，防腐剂，纤维的媒染剂，也用于提取稀有元素等。 六氟磷酸铵NH4PF6，无色片状体用作制造其他六氟磷酸盐的原料。 六氟磷酸银AgPF6，熔点102℃，白色粉末，在光照下分解变黑，常因产生银而呈灰色。用于从链烷烃中分离烯烃，也用作催化剂氟硼酸HBF4，无色液体。有毒具有强烈的腐蚀性，不能久藏于玻璃容器。供制备稳定重氮盐、冶金轻金属和电镀等用钠离子分析试剂氟化钠Na，白色粉末或结晶，无臭有害品主要用作杀虫剂、木材防腐剂急性中毒服后立即出现剧烈恶心、呕吐、腹痛、腹泻。重者休克、呼吸困难、紫绀。可能于2～4小时内死亡。部分患者出现荨麻疹，吞咽肌麻痹，手足抽搐或四肢肌肉痉挛。氟化钠粉尘和蒸气对皮肤有刺激作用，可以引起皮炎。慢性影响：可引起氟骨症。 氟化氢钠NaHF2，白色结晶粉末有毒用于制无水氟化氢和供雕刻玻璃、木材防腐等用。由氟化钠溶于氢氟酸溶液而制得。 氟化钾KF，无色立方结晶，有害品主要用作分析试剂、络合物形成剂，及用于玻璃雕刻和食物防腐，还用作杀虫剂等氟化钙 CaF2， 无色立方系晶体，发光。自然界以萤石和氟石形式存在。制取氟及其化合物的原料，此外，还用于钢铁冶炼、化工、玻璃、陶瓷的制造业中。纯品可作脱水、脱氢反应的催化剂。 氟化锂LiF，白色粉末或立方晶体。主要用于搪瓷、玻璃、釉和焊接中作助熔剂。LiF大量用于铝、镁合金的焊剂和钎剂中，也用作电解铝工业中提高电效的添加