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第四讲循环冷却水系统中的水垢及控制;第四讲 循环冷却水系统中的水垢及控制
第一节 循环冷却水系统中的沉积物
一、沉积物的分类
循环冷却水系统在运行的过程中,会有各种物质沉积在换热器的传热管表面,这些物质统称沉积物。它们主要是由水垢、淤泥、腐蚀产物和生物沉积物(黏泥)构成。通常,人们把淤泥、腐蚀产物和生物沉积物三者统称为污垢。
(一)水垢
天然水中溶解有各种盐类,如重碳酸盐、硫酸盐、氯化物、硅酸盐等。以溶解的重碳酸盐如Ca(HCO3)2、Mg(HCO3)2为最多,也最不稳定,容易分解生成碳酸盐。因此,如果使用含重碳酸盐较多的水作为冷却水,当它通过换热器传热表面时,会受热分解:; 冷却水通过冷却塔相当于一个曝气过程,溶解在水中的CO2会逸出,因此,水的pH值会升高此时,重碳酸盐在碱性条件下也会发生如下的反应:
当水中溶有大量氯化钙时,还会产生下列反应:
如水中溶有适量的磷酸盐时,磷酸根将与钙离子生成磷酸钙,其反应为;
上述一系列反应中生成的碳酸钙和磷酸钙均属微溶性盐,它们的溶解度比氯化钙和重碳酸钙要小得多,而且它们的溶解度随着温度的升高而降低。因此,在换热器的传热表面上,这些微溶性盐很容易达到过饱和状态而从水中结晶析出。当水流速度较小或传热面比较粗糙时,这些结晶沉积物就容易沉积在传热表面上。; 此外,水中溶解的硫酸钙、硅酸钙、硅酸镁等,当其阴、阳离子浓度的乘积超过其本身溶度积时,也会生成沉淀沉积在传热表面上,这类沉积物通常称为水垢。
因为这些水垢都是有无机盐组成,故又称为无机垢。由于这些水垢结晶致密,比较坚硬,故又称为硬垢。它们通常牢固地附着在换热表面上,不易被水冲洗掉。
大多数情况下换热器传热表面上形成的水垢是以碳酸钙为主的。因为硫酸钙的溶解度远远大于碳酸钙。同时天然水中溶解的磷酸盐较少,因此,除非向水中投加过量的磷酸盐,否则磷酸钙水垢将较少出现。;(二)污垢
一般是由颗粒细小的泥砂、尘土、不溶性盐类的泥状物、胶状氢氧化物、杂物碎屑、腐蚀产物???油污、特别是菌藻的尸体及其粘性分泌物等组成。
水处理控制不当,补充水浊度过高,细微泥砂、胶状物质等带入冷却水系统,或菌藻杀灭不及时,或腐蚀严重、腐蚀产物多以及操作不慎,油污、工艺产物等泄漏入冷却水中,都会加剧污垢的形成。
当这样的水质流经换热器表面时,容易形成污垢沉积物,特别是当水走壳程,流速较慢的部位污垢沉积更多。由于这种污垢体积较大、质地疏松稀软,故又称为软垢。它们是引起垢下腐蚀的主要原因,也是某些细菌如厌氧菌生存和繁殖的温床。
由于污垢的质地松散稀软,所以它们在传热表面上粘附不;紧,容易清洗,有时只需用水冲洗即可除去。但在运行中,污垢和水垢一样,也会影响换热器的传热效率。
当防腐措施不当时,换热器的换热管表面经常会有锈瘤附着。其外壳坚硬,但内部疏松多孔,而且分布不均,它们常与水垢、微生物粘泥等一起沉积在换热器的传热表面。这类锈瘤状腐蚀产物形成的沉积物,除了影响传热外,更严重的是将助长某些细菌如铁细菌的繁殖,最终导致管壁腐蚀穿孔而泄漏。;二、水垢析出的判断
(—)碳酸钙析出的判断
1.饱和指数(L.S.I.)
碳酸盐溶解在水中达到饱和状态时,存在着下列动平衡关系
1936年朗格利尔(Langelier)根据上述平衡关系,提出了饱和pH和饱和指数的概念,以判断碳酸钙在水中是否会析出水垢,并据此提出用加酸或用加碱预处理的办法来控制水垢的析出。; 从反应式(4-2)相(4-3)可以看出,如往水中加碱,则H+被中和,水的pH值升高,反应(4-2)向右方进行,反应(4-3)向左方进行,碳酸钙易析出。如果碳酸钙在水中呈饱和状态,则反应(4-1)、(4-2)和(4-3)处于平衡状态,重碳酸钙既不分解成碳酸钙,碳酸钙也不会继续溶解。此时水的pH值称为该水的饱和pH值,以pHs表示之。郎格利尔推导出了计算pHs的公式,并以水的实际pH与其pHs的差值来判断水垢的析出。此差值称为饱和指数,以L.S.I.表示。
早期水处理工作者曾有意让冷却水在换热器传热表面上结一层薄薄的致密的碳酸钙水垢,这样既不影响传热效率,又可防止水对碳钢的腐蚀。因此,郎格利尔提出: L.S.I. >0时,碳酸钙垢会析出,这种水属结垢型水;当L.S.I. <0时,则原来附在传热面上的碳酸钙垢层会被溶解掉,使碳钢表面裸露在水中而受到腐;蚀。这种水称作腐蚀型水;当L.S.I. =0时,碳酸钙垢不析出,原有碳酸钙垢层也不会被溶解掉,这种水属于稳定型水。如以式表之,则可写成:;
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