北师大版无机化学第一章原子结构与元素周期表技巧.ppt

? 氢光谱是所有元素的光谱中最简单的光谱。在可见光区，它的光谱只由几根分立的线状谱线组成，其波长和代号如下所示： 谱线 Hα Hβ Hγ Hδ H? … 　 编号 n １ ２ ３ ４ ５ …　 波长/nm 656.279 486.133 434.048 410.175 397.009 … 从红到紫，谱线的波长间隔越来越小。ｎ 5的谱线密得用肉眼几乎难以区分。 ? 1883年，瑞士的巴尔麦（J.J.Balmer 1825-1898）发现，谱线波长 λ 与编号 n 之间存在如下经验方程： ? 波函数角度部分图示 波函数的角度部分图Yl,m ?,? 与主量子数无关，如：1s,2s,3s其角度分布图都是完全相同的球面。 ●前面我们介绍的R函数的图象不重要。D r 4?r2R2 r 。D函数 许多书上把这种函数称为电子的径向分布函数 的物理意义是离核r“无限薄球壳”里电子出现的几率（几率等于几率密度乘体积，这里的体积就是极薄球壳的体积）。 ● D值越大表明在这个球壳里电子出现的几率越大。因而D函数可以称为电子球面几率图象（“球面”是“无限薄球壳”的形象语言）。氢原子的电子处于1s，2s，2p，3s，3p，3d等轨道的D函数图象。 氢原子核外电子的D函数图象 其余两个电子对所选定的电子的排斥作用，认为是它们屏蔽或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。 ● 钻穿效应 为什么电子在填充时会发生能级交错现象？ 这是因4s电子具有比3d电子较大的穿透内层电子而被核吸引的能力（钻穿效应）。 ●基态原子电子排布 周期系中有约20个元素的基态电中性原子的电子组态（electron configuration，又叫构型或排布 不符合构造原理，其中的常见元素是： 元素 按构造原理的组态 实测组态　　　 24Cr 1s22s22p63s23p63d44s2 1s22s22p63s23p63d54s1 29Cu 1s22s22p63s23p63d94s2 1s22s22p63s23p63d104s1 42Mo 1s22s22p63s23p63d104s24p64d45s2 1s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1 47Ag 1s22s22p63s23p63d104s24p64d95s2 1s22s22p63s23p63d104s24p64d105s1 79Au 1s2···4s24p64d104f145s25p65d96s1 1s2···4s24p64d104f145s25p65d106s1 ●第五周期过渡金属原子的4d能级和5s能级的轨道能差别较小，导致5s1构型比5s2构型的能量更低。第六周期，其过渡金属的电子组态多数遵循构造原理，可归咎为6s能级能量降低、稳定性增大，与这种现象相关的还有第6周期p区元素的所谓“6s2惰性电子对效应”。 ● 6s2惰性电子对效应：由于6s电子相对于5d电子有更强的钻穿效应，受到原子核的有效吸引更大。 ● 惰性电子对效应致使核外电子向原子核紧缩，整个原子的能量下降。6s2惰性电子对效应对第六周期元素许多性质也有明显影响，如原子半径、过渡后元素的低价稳定性、汞在常温下呈液态等等。 ● 实验还表明，当电中性原子失去电子形成正离子时，总是首先失去最外层电子，因此，副族元素基态正离子的电子组态不符合构造原理。例: 元素 电中性原子 正离子 价电子组态 Fe 3d64s2 Fe2+ 3d6 Fe3+ 3d5 　 Cu 3d104s1 Cu+ 3d10 Cu2+ 3d9 ● 我国著名化学家徐光宪将电中性原子和正离子的电子组态的差异总结为：基态电中性原子的电子组态符合 n+0.7l 的顺序,基态正离子的电子组态符合 n+0.4l 的顺序（n和l分别是主量子数和角量子数）。 维尔纳长式周期表 电子云的径向部分图示 ● 从图中看到，D函数图象是峰形的，峰数恰等于相应能级的主量子数n和角量子数 l 之差（n–l）。 ● 氢原子的1s电子的D函数图象表明，该电子在离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径ao！ ● 玻尔理论说1s电子在52.9pm的圆形线性轨道上运行的结论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述，而新量子力学则说，1s电子在原子核外任何一个点上都可能出现，只是在离核52.9pm的球壳内（不再是线性轨道）出现的几率最大。 1-6 基态原子电子组态 1-6-1 构造原理 一、多电子原子的能级 　除氢 及类氢原子 外的多电子原子中核外电子不止一个，不但存在电子与原子核之间的相互作用，而且还存在电子之间的相互作用。 　● 屏蔽效应 　如：锂原子核外的三个电子是1s22s1，我们选定任何一个电子，其处在原子核和其余两个电子的共同作用之中