吉林大学《仪器》第06章紫外可见光度法研究资料.pptVIP

第六章 紫外可见光度法 10~200 nm 200~400 nm 400~750 nm 远紫外区（真空） 近紫外区 可见区 6.1 电子光谱 电子光谱源于电子跃迁，但电子跃迁时必伴随着振动和转动能级的跃迁。 6.1.1 有机物电子跃迁类型;C ;6.1.2 简单有机分子 （1）饱和碳氢化合物 只有 跃迁。如：CH4 125 nm；C2H6 135 nm （2）含饱和杂原子化合物 ， 跃迁。如： 在远紫外区，对可见紫外光透明，可做溶剂 （3）烯、炔 有 ， 跃迁。如： 也在远紫外区，但可共轭，使波长向长波移动 （4）含不饱和杂原子化合物 有 ， ， ， 跃迁。 如;6.1.3 共轭有机分子 （1）烯;217 nm; 共轭， 下降，向长波移动；n电子能级保持不变； 也向长波移动; c＝0 上的n电子不产生共轭，跃迁，而OR上的 n 电子产生共轭，不产生 跃迁。;（4） 苯; （5） 稠环;6.1.4 无机化合物 （1）电荷转移跃迁 a. 金属 配体 电子受体 电子给予体 例 HgI2，CrO42-，MnO4-跃迁引起颜色，配位体将电子给了金属造成的。 b. 金属 配体 例 c. 金属 金属;球形场;不能跃迁;6.2 常用术语 6.2.1 生色团，助色团 生色团：在200~750 nm吸收光的不饱和的基团，包括C=O、 C=N、C=C。 助色团：自己在大于200nm处不吸收而帮助其他基团吸收的基 团。有含p电子的基团，形成p － π共轭。如 使其他物质吸收波长向长波移动 6.2.2 红移，兰移（紫移） 加入基团或改变溶剂使化合物的最大吸收波长（λmax）发生变化的现象叫红移或兰移 红移：使最大吸收波长向长波移动（深色移动）。 如：—Cl, —NH2,—OR 兰移：使最大吸收波长向短波移动（浅色移动）。也叫紫移. 如：—CH3, —C2H6;6.2.3 增色、减色效应（e 改变） 增色：使e 增加。有孤对电子的基团既红移又增色。 减色：使e 减少。;极性大 ;溶剂的选择： 1．? 溶剂必须溶解被测物； 2．? 选非极性溶剂（对有机物） 3．? 要考虑截止波长 水 190 nm 正己烷 210 nm 苯 280 nm 例 水 190 nm可用，对紫外可见光是透明的 苯的 ，截止波长为280 nm;6.4 分光光度计 6.4.1 主要部件 ? ? ?  （1）光源 钨灯（卤钨灯） 320~2500 nm 优点：增加寿命，便宜 缺点：无紫外区;氢灯（氘灯） 165~350 nm 2个H的动能是连续的，而H2*是不连续的，因而发射光谱为连续光谱 氘灯寿命比氢灯高1倍，光强强3~5倍。 （2）吸收池 可见区——玻璃 紫外区——石英;? ;6.5 定性分析; 增加一个共轭双键+30 nm 增加一个环外双键+5 nm 增加一个烷基取代+5 nm; 环外双键 3×5=15 烷 基 5×5=25（可重复算） lmax = 353 nm;规定：（1）X = – H – 6 nm X = – OH, – OR – 22 nm X =