第一章——聚合物流变学与改性原理分析.ppt

A-B型嵌段：与无规共聚物弹性体相比，力学性能没有明显改善，都必须经交联来获得良好的性能 A-B-A或 形态结构的弹性共聚物具有十分独特的性能：热塑性弹性体，软嵌段提供柔韧弹性，硬嵌段提供物理交联点和起填料增强作用，原因在于微观相分离使得硬嵌段在橡胶体中相互聚集，从而产生了分散的小微区（10~30nm），并用化学键与橡胶部分连接，具有与硫化弹性体中化学交联同样的功能。同时这些硬微区交联点在Tg或Tm以上时将变软或熔融，因而又可以用熔融加工法进行加工。 TPR的性能关键在于依靠软硬嵌段的相对分子质量所占的体积分数，嵌段的长度必须大到可以形成两相体系，但又不能达到影响其热塑性质。 实例：以聚四亚甲基醚预聚物和对苯二甲酸乙二酯，通过缩聚得到的共聚物，其硬、软链段的重复单元为： 软段 硬段 由于软段在室温下处于高弹态，硬段是易结晶的，这样一种结构组成就给聚合物提供了高弹性和物理交联点，使之成为热塑性弹性体，因此就可以通过改变投料比而制得不同软段和硬段比例的产品，使产品具有不同的性能。 例如，工业上根据上述结构顺序就可设计出软段含量在40～90％的聚酯－聚醚嵌段共聚物，产品的性能就可以从典型的弹性体→ 皮革状物→韧性塑料 －－－－－－ 5. 接枝共聚物 接枝聚合物的基本结构是以一种聚合物A为主链，在其上连接若干条由另一聚合物B组成的长链的分枝型高分子。－－－－－－ 合成方法： a.链转移接枝：将聚合物A溶解于单体B中，再使B引发聚合，活性B大分子自由基可对A链产生链转移反应，使A链上产生自由基，再引发B或与B活性链偶合等，就形成了支化B链（HIPS、ABS）。 接枝效率＝已接枝单体质量/（已接枝单体质量＋接枝单体均聚物质量） b.化学接枝：用化学方法在聚合物A主干上导入易分解的活性基团，然后分解成自由基与单体B进行接枝共聚或者引发剂直接与A链作用使其产生大分子自由基，引发B单体发生接枝共聚反应。 接枝共聚物的大单体（Macromer）制备法R.Milkovich:Polym.Preprints,1980,21:40首先开始了这方面的工作： 先制成具有不饱和双键的高分子B（macromer），再将其与烯类单体A自由基共聚，便得到接枝共聚物（A－g－B） 通常接枝共聚反应的实施必须对主链聚合物的结构和接枝单体的性质进行分析之后，才能选择合理的路线，举氯丁接枝MMA为例。。 c.辐射接枝：通过辐射聚合等手段得到接枝共聚物（主链聚合物是那些易受紫外激发产生自由基的结构，如侧链含有羧基或氯等）。 接枝共聚物的形态结构很大程度上依赖于接枝链和主链的体积分数。较高浓度的组分形成连续相 两相形态：两个Tg，但是链段间以化学键相连，具有更精细的结构。 特性：容易与他们相应的均聚物共混（相容性好，增容剂），原因在于接枝共聚物具有独立组分的微相结构，从而可以较自由控制接枝共聚物与组分聚合物形成的共混物的相容性 例：苯乙烯-丁二烯接枝共聚物改性聚苯乙烯冲击性能 为了最大限度发挥接枝共聚物的增容作用，使接枝聚合物的相对分子量比均聚物高为宜。 A-B型交联共聚物（A-B Cross linked Copolymer, ABCP） 英国科学家Bamford等发现的聚合方式： 对于含－CCl3基的聚合物A，在有Mn2(CO)10及单体B存在下，经光照可发生反应： 4、增容与原位反应共混 人们在研究高聚物共混物时，已经发现共混物的形态结构对其性能有着至关重要的影响，而其形态结构又首先受参与共混的高聚物组合之间的热力学相容性制约，对于大多数共混高聚物，各高聚物组分间尽管缺乏热力学相容性，但至少应具有工程相溶性。 许多性能上有互补的高聚物混合物，却因热力学相容性差，以至尽管采用强有力的混炼措施，也难以实现工程上的相容性，尤其是共混操作完成后时间的延长，相分离现象越加明显，导致性能的不稳定和劣化。 参与共混的各高聚物组分之间在化学结构、极性、表面张力、分子量（粘度）上的巨大差异是造成高聚物共混物严重相分离的根源，而增容剂可以增加共混组分之间的相容性，强化高聚物之间的界面粘接。因而，增容剂的开发与应用十分必要。 （1）增容剂作用原理 高聚物增容剂有非反应型增容剂和反应型增容剂两类， 对于非反应性增容剂，应用最早最普遍的是一些嵌段共聚物和接枝共聚物，其增容作用包括：①降低相界之间的界面能；②在高聚物共混过程中促进相的分散；③阻止分散相的凝聚；④强化相之间的粘接。 反应型增容剂：增容原理与非反应型增容剂显著不同，这类增容剂与共混物各组分之间形成了新的化学键，所以称之类化学增容，它属于一种强迫性增容， 反应型增容剂主要是一些含有可与共混组份起反应的官能团的共聚物，它们特别适合于相容性差且带有易反应官能团