药用高分子学(长春中医药大学)答案.ppt

药用高分子材料学概论 全国高等中医院校规划教材 绪 论 绪 论 绪 论 绪 论 绪 论 绪 论 绪 论 第一章 概 论 第一章 概 论 第一章 概 论 分子的立体构型不同，导致材料性能差异 1．有规立构高分子大部分能结晶，而无规立构高分子一般则不能； 2．分子排列规整和易于结晶的性能提高了聚合物的硬度、密度和软化温度，降低了在溶剂中的溶解度 PS： 等规PS：规整度高，能结晶， ℃，不易溶解 无规PS：软化点80℃，溶于苯 PP： 等规PP： ℃，坚韧可纺丝，也可作工程塑料 无规PP：性软，无实际用途 一、 分子的聚集态结构： 平衡态时分子与分子之间的几何排列 X射线衍射研究了许多高聚物的微观结构以后发现：许多高聚物虽然宏观上外形不规整，但它确实包含有一定数量的，良好有序的微小晶粒，每个晶粒内部的结构和普通晶体一样，具有三维远程有序，由此证明了它们的确是真正的晶体结构。所以晶体结构是高分子聚集态结构要研究的第一个主要内容. 由于高聚物结构的不均匀性，同一高聚物材料内有晶区，也有非晶区。我们要研究的第二个内容是非晶态结构。 由于高分子有突出的几何不对称性，取向问题就显得很重要，第三个内容是取向结构。 取向和非取向结构的相互排列问题，如果再加上添加剂，就有高聚物与添加剂的相互排列问题——这就是第四个研究内容织态结构问题。 范德华力 静电力：极性分子都有永久偶极，极性分子之间的引力称为静电力。如：PVC、 PVA 、PMMA等分子间作用力主要是静电力 诱导力：极性分子的永久偶极与它在其它分子上引起的诱导偶极之间的相互作用力 色散力：分子瞬间偶极之间的相互作用力。它存在一切极性和非极性分子中，是范氏力中最普遍的一种。在一般非极性高分子中 ，它甚至占分子间作用总能量的80~100%。PE、PP、PS等非极性高聚物中的分子间作用力主要是色散力。 例如 三、 聚合物晶态结构Crystalline structure 结晶度——试样中结晶部分的重量百分数或体积百分数。 ①重量百分数 ②体积百分数 w——重量 v——体积 c——crystalline（结晶） a——amorphous（无定形） (a)40年代Bryant的缨状胶束模型 (b)50年代Keller的折叠链结构模型 (c)60年代初Flory提出的插线板模型 3. 结晶度对聚合物性能的影响 1. 结晶度的提高，拉伸强度增加，而伸长率及冲击强度趋于降低；相对密度、熔点、硬度等物理性能也有提高。 2. 冲击强度不仅与结晶度有关，还与球晶的尺寸大小有关，球晶尺寸小，材料的冲击强度要高一些。 3. 结晶聚合物通常呈乳白色，不透明。如聚乙烯、尼龙。 4. 聚合物的结晶度高达40%以上时，由于晶区相互连接，贯穿整个材料，因此它在Tg以上仍不软化，其最高使用温度可提高到接近材料的熔点Tm ，这对提高塑料的热形变温度是有重要意义的。 5. 晶体中分子链的紧密堆砌，能更好地阻挡各种试剂的渗入，提高了材料的耐溶剂性；但是，对于纤维材料来说，结晶度过高是不利于它的染色性。 5. 结晶温度 (1)一个聚合物的结晶敏感温度区域一般处于其熔点 以下１０℃和 以上３０℃之间（ ＋30℃＜ T＜ -10℃）。结晶敏感区域； , 链旋转和移动困难，难以结晶 4－1 结晶对高聚物性能影响 1. 同一种单体，用不同的聚合方法或不同的成型条件，可以获得结晶或不结晶的高分子材料。 例一 PP(聚丙烯)：无规PP不能结晶，常温下是粘稠液或弹性体，不能用作塑料；等规PP，有较高的结晶度，熔点176℃，具有一定韧性、硬度，是很好的塑料，还可纺丝或纤维。 例二 PE (聚乙烯) ：LDPE支化度高，硬度低，塑料；HDPE支化少，结晶度高，硬度高，塑料；LLDPE（乙烯与α烯烃共聚物）接上较规整的支链，密度仍低。 4-2 结晶高聚物加工条件对性能的影响 加工成型条件的改变，会改变结晶高聚物的结晶度、结晶形态等，因而也影响了性能。 下面举例子说明： 例1：聚三氟氯乙烯（ ℃） 缓慢结晶，结晶度可达85～90% 淬火结晶，结晶度可达35～40% 两种结晶方式，冲击强度：ab；伸长率：ab；比重：ab 这种高聚物由于耐腐蚀性好，常将它涂在化工容器的内表面防腐蚀。为了使这层保护膜的机械强度提高，控制结晶度十分重要，结晶度高，密度也高，刚性好但脆性大。 为了提高韧性，就需要用淬火来降低结晶度