药用高分子材料第二章 高分子材料的性能课件.ppt

第二章 高分子材料的性能 2.1 高分子的分子运动 2.2 高聚物的物理性能 2.3 高分子材料的力学性能 2.4 高分子材料的生物化学性能 2.5 高聚物的成型加工性能 高聚物的分子热运动 高聚物的运动单元 侧基 支链 链节 链段 整个大分子 高聚物的分子热运动 高聚物分子运动影响因素 1.时间 低分子瞬间完成，但高分子是速度过程，需时间，称为松弛过程。 2.温度 温度高将提升运动单元热运动能量；同时造成其体积膨胀，增加运动单元活动空间，加快松弛过程。 高聚物的力学三态 若对某一非晶态聚合物试样施加一恒定外力，观察试样在等速升温过程中发生的形变与温度的关系，便得到该聚合物试样的温度--形变曲线（或称热--机械曲线）。 高聚物的力学三态 在区域I，温度低，聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为，形变在瞬间完成，当外力除去后，形变又立即恢复，表现为质硬而脆，这种力学状态与无机玻璃相似，称为玻璃态。 玻璃态 高聚物的力学三态 随着温度升高，形变逐渐增大，当温度升高到某一程度时，形变发生突变，进入区域II，这时即使在较小的外力作用下，也能迅速产生很大的形变；并且当外力除去后，形变又可逐渐恢复。这种受力能产生很大的形变，除去外力后能恢复原状的性能称高弹性，相应的力学状态称高弹态。 玻璃态 高弹态 高聚物的力学三态 当温度升到足够高时，进入区域Ⅲ，聚合物完全变为粘性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。 玻璃态 高弹态 粘流态 高聚物的力学三态 由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区，玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度，以Tg表示。 高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度，以Tf表示，其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。 玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态。 高聚物的力学三态 注意：1.结晶高聚物无高弹态； 2.交联聚合物无黏流态；3.分子量越高黏流温度Tf越高。 高聚物的力学三态 玻璃态：温度低，链段的运动处于冻结，只有侧基、链节、链长、键角等局部运动，形变小； 高弹态：链段运动充分发展，形变大，可恢复； 粘流态：链段运动剧烈，导致分子链发生相对位移，形变不可逆。 高分子的黏性流动 链段运动 Tf以上的黏流态 Tm以上的熔融态 高分子的黏性流动 分子整链的运动如同一条蛇的蠕动 高分子的黏性流动 高分子的黏性流动 类型 剪切特点 参数值 实例 牛顿流体 水 假塑性流体 n1 高聚物熔体 胀塑性流体 n1 聚合胶乳 宾汉塑性流体 a0 油漆、沥青 高分子的黏性流动 高聚物熔体流体的主要特点： 1.黏度大，流动性差； 2.假塑性流体，黏度随剪切速率的增加而下降； 3.聚合物熔体流动时伴有高弹形变，表现出弹性行为。 高分子的黏性流动 无管虹吸效应 高分子液体的“爬杆”效应 返回 高聚物的物理性能 热性能 电性能 光性能 高分子溶液 渗透与透气性 热性能 高聚物的热性能包括晶体熔点、热焓、热膨胀以及热传导等，与温度有关。 1.特征温度 熔点Tm：结晶性高分子材料使用范围的温度上限，加工温度的下限； 玻璃化转变温度Tg：塑料的使用温度上限；橡胶的使用温度下限。 黏流温度Tf：橡胶的使用温度上限。 热性能 2.导热性 热量的扩散速率取决于临近原子或分子的结合强度。主价键结合时扩散快；次价键结合时，导热性差。 结晶高聚物热导率 非晶聚合物热导率； 对于非晶聚合物，分子量大的热导率 分子量低的热导率； 取向方向热导率增大，横向方向热导率减小。 热性能 高聚物 热导率 高聚物 热导率 其它物质 热导率 PE PP（无规） PIB PS PVC PMMA 0.329 0.172 0.130 0.142 0.168 0.193 PETP 聚氨酯 PC EP 0.218 0.147 0.193 0.180 铜 铝 软钢 玻璃 木材 石墨 385 240 50 0.9 0.384 139 热性能 3.热膨胀 热膨胀的原因：原子或分子间的相互作用力随温度而变化。 分线膨胀、面膨胀及体膨胀。 高聚物膨胀系数随温度升高而升高。 高聚物材料 线膨胀系数×105，1/K 高聚物材料 线膨胀系数×105，1/K 石英玻璃 热固性塑料 酚醛树脂（填充木粉） 脲醛树脂 硫化天然橡胶 热塑性塑料 聚苯乙烯 0.1 2～5 3 3 8 6～20 7 聚甲基丙烯酸甲酯 尼龙 聚丙烯 聚乙烯 聚氯乙烯 纤维素的醚及酯 4.5 6～9 6～10 11～13(HDPE) 13～20(LDPE) 5～18.5(未增塑) 6～17 热性能 4.耐热性 聚合物的耐热性包含两方面：热稳定性—耐热降解、热氧化性能；热变形性—受热时外观尺寸的改变 （1）热稳定性： 聚合物在高温条件下可能产生两种结果：降解和交联。两种反应都与化学键