第八章硼族元素要点.ppt

第八章 硼族元素 8.1 硼族元素概述 8.2 硼族元素的单质 8.3 硼的化合物 8.4 铝的化合物 8.5 镓、铟、铊 本章要点： 单质硼的物理化学性质和制备方法。 氧化硼的物理化学性质，硼酸和硼酸盐的结构。 硼砂的结构和有关化学反应。 缺电子化合物卤化硼。 硼烷的结构，成键特征。 P区元素卤化物的结构及相关反应的总结。 金属铝的提取，物理化学性质。 两性化合物Al2O3，Al(OH)3，缺电子体AlX3。 单质镓、铟、铊的物理化学性质。 镓、铟、铊化合物的递变规律（酸碱性，价态的稳定性等） 8.1 硼族元素概述 硼族(ⅢA)：B, Al, Ga, In, Tl 价电子构型：ns2np1 缺电子元素：价电子数价层轨道数 缺电子化合物: 成键电子对数价层轨道数 例如：BF3，HBF4 特点：a. 易形成配位化合物HBF4 HF BF3 b. 易形成双聚物Al2Cl6 存在形式 硼： 硼硅酸盐（如黄晶CaO?B2O3 ?2SiO2) 硼酸盐 （如硼砂 Na2B4O7 ?5H2O) 铝： 长石、云母、冰晶石、尖晶石、石榴石、绿柱石 刚玉、宝石、铝土矿 镓、铟、铊： 以低浓度存在于硫化物矿中 硼族元素的一般性质 B为非金属单质，Al，Ga，In，Tl是金属 氧化态：B，Al，Ga （+3） In （+1，+3） Tl （+1） 最大配位数 B：4 例：HBF4 其它：6 例：Na3AlF6 8.2 硼族元素的单质 同素异形体：无定形硼， 晶形硼 棕色粉末, 黑灰色 化学活性高， 硬度大 熔点，沸点都很高。 α-菱形硼（B12） 液态镓的温度范围(熔点、沸点相差2220oC) 是所有单质中最大的，填充在石英管中作成 的温度计测量温区大 单质的制备： 单质的性质： 硼：除了H2、Te及稀有气体外，能和所有的非金属反应 只能和氧化性的酸反应，与碱不作用。 8.3 硼的化合物 硼的氢化物 硼的含氧化合物 (1)三氧化二硼 (2)硼酸 (3)硼砂 硼的卤化物 氮化硼 1 硼的氢化物------硼烷 　　人们对硼烷的研究始于1912年，目前确知的硼烷中性分子已超过二十种。 　　除了中性分子外还有大量的硼烷阴离子，大体上分为三类： BnHn2-系列的阴离子。 由已知的硼烷脱质子或加成H-衍生出来的阴离子。 由连接的氢化硼单元衍生出的阴离子。 硼烷的四种成键要素 末端B-H键，正常的σ键 B-H-B的3c-2e键 B-B键，正常的σ键 (4)B-B-B的3c-2e键 硼烷类化合物是一类“缺电子化合物”，为了解释他们的结构，人们提出了三中心两电子共价键的成键原理． B5H9 B5H11 B6H10 B8H18 B16H20 B20H16 硼烷的性质 (1) 自燃 高能燃料，剧毒 (2) 水解 含硼化合物燃烧 火焰呈现绿色 (3) 加合反应 (4) 被氯氯化 (5) 合成NaBH4 (6) 有机合成中乙硼烷的硼氢化反应，控制合成饱和烃和醇． 2 三氧化二硼 B2O3 B(无定形) B2O3 H3BO3 O2 Mg或Al +H2O -H2O 制备： 原子晶体：熔点460?C 无定形体：软化 性质： B2O3 2HBO2 2H3BO3 偏硼酸 (原)硼酸 xB2O3·yH2O 多硼酸 +H2O +H2O -H2O -H2O 3 硼酸 B：sp2杂化 硼酸的性质 (1) 一元弱酸 (固体酸) (2) 受热易分解 硼酸酯燃烧时呈绿色火焰，这个特性被用来坚定硼的化合物。 4 硼砂 性质: 构成缓冲溶液 pH=9.24 (20 ℃ ) (1) 水解呈碱性 (2) 与酸反应制H3BO3 (3) 脱水 (4) 硼砂珠试验 硼的卤化物 (1) BX3结构： B：sp2杂化 (2) BX3性质： 水解： 6 氮化硼 BN与C2是等电子体，性质相似： BN有三种晶型： (1) 无定型(类似于无定型碳) (2) 六方晶型(类似于石墨) 作润滑剂 (3) 立方晶型(类似于金刚石) 作磨料 8.4 铝的化合物 ? 氧化物 ? 氢氧化物 ? 卤化物 ? 其它重要的铝盐 α- Al2O3 ：刚玉，硬度大，不溶于水、酸、碱 γ- Al2O3 ：活性氧化铝，可溶于酸、碱，可作为催