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第六章生物碱6.6邻氨基苯甲酸来源要点.ppt

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6.6 来源于邻氨基苯甲酸的生物碱 6.6.1 喹唑啉类生物碱 6.6.2 喹啉和吖啶类生物碱 L-色氨酸生物合成过程的一个关键中间体,参与合成吲哚类生物碱。 邻氨基苯甲酸脱羧,保留C6N骨架存在于吲哚生物碱结构中。 邻氨基苯甲酸本身作为生物碱的前体,参与生物合成过程,全部骨架保留在结构中,羧基碳也被利用。 在哺乳动物中,L-色氨酸还可再降解成邻氨基苯甲酸,但在植物中并不重要。 鸭嘴花种碱(vasicine),喹唑啉类生物碱 骆驼蓬:与β-卡波林生物碱骆驼蓬碱同时存在。 鸭嘴花 :治疗呼吸系统疾病。 是其支气管扩张作用的活性成分 由邻氨基苯甲酸而来 结构中吡咯烷环部分来源于鸟氨酸 邻氨基苯甲酸上的氮原子对吡咯啉阳离子亲核进攻——酰胺——鸭嘴花碱骨架。 不存在上述生合成途径 生源前体:N-乙酰邻氨基苯甲酸和门冬氨酸。 分布:芸香科植物 来源:邻氨基苯甲酸 基本结构:喹啉和吖啶骨架最具有代表性 区别:喹啉类生物碱(奎宁和喜树碱)是由吲哚骨架结构发生彻底重排而产生,它们的生源前体物是色氨酸。 邻氨基苯甲酸+醋酸/丙二酸复合=喹啉环体系 继续延伸可生成吖啶环结构 生物合成机制:由喹诺酮生成二烯醇进一步转化 邻氨基苯甲酰辅酶A(作为N-甲基衍生物)+三个醋酸/丙二酸单元结合延伸碳链=聚酮。 Claisen反应、生成C-N键的加成反应、脱水反应和烯醇异构生成稳定芳香环结构,最后生成吖啶骨架。

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