第3章化学反应热力学.pptVIP

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第3章化学反应热力学

2、压力对化学平衡的影响 3、惰性气体对化学平衡的影响 例 Ag2CO3(s)受热后可以分解成Ag2O(s)和CO2,现有潮湿的Ag2CO3(s)用110℃的空气进行干燥,但要求干燥过程中Ag2CO3(s)不能分解。试求空气中CO2(g)的分压为多少时才能避免Ag2CO3(s) 分解。已知反应 的 为 , 为 。 解: 平衡转化率的计算 转化率:转化掉的某反应物占原始反应物的分数。 反应物消耗的物质的量 某反应物加入的物质的量 例 已知反应 CO(g)+ H2O(g) = H2(g)+CO2(g) 在800℃时Kθ=1。(1)若将等物质的量CO和H2O(g)在800℃反应,求平衡时CO的转化率和摩尔分数;(2)若CO 和H2O(g)物质的量比为1:5,求CO的平衡转化率和摩尔分数。 解: (1)设CO的转化率为α 开始 1 1 0 0 平衡 1-α 1-α α α 因为: (2) 开始 1 5 0 0 平衡 1-α 5-α α α 2H2O(g)=2H2(g)+O2(g) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) 2CO2(g) = 2 CO(g) + O2(g) 例: (1) 在1120℃下用H2还原FeO(s),平衡混合物中H2 的摩尔分数为0.54。求FeO(s)的分解压。已知同 温度下反应1的K?为3.4×10-13。 (2)在炼铁炉中,氧化铁按反应2还原, 求1120℃下, 还原1mol FeO(s)需若干摩尔CO(g)? 已知同温度下反应3的K?= 1.4 ×10-12。 反应1: 反应2: 反应3: 解: (1) H2(g) + FeO(s)  Fe(s) + H2O(g) (1) FeO(s) → Fe(s) +1/2 O2 (g) (3) 平衡 yB 0.54 1 – 0.54 FeO的分解压: 反应(1)+(2)得反应 H2O(g) → H2(g)+1/2 O2(g)(2) (2) CO2(g) → CO(g)+O2(g) (4) FeO(s)+ CO(g) → CO2(g)+Fe(s) 1120℃反应(3)—(4)得 平衡 (x- 1) 1 1 初始 1 x 0 0 还原1mol FeO(s)所需CO的物质的量: ∵ ΣvB = 0 §3-5 影响化学平衡的因素 1、温度对化学平衡的影响 ① 温度范围不能超过 Cp,m与T关系式的适用范围, 注意: ③ 在计算的温度范围内,反应物和产物不能有相 变化; ② 计算 与 Cp,m 单位必须统一; 2、微分式: 讨论: 当 , 说明当温度升高时,反应的焓变要减小。 当 ,说明当温度升高时,反应的焓变要增加。 当 , 说明反应焓变将不随温度而改变。 二、反应熵变与温度的关系 注意:各物质在298.15K到T的温度区内不能有相变化。 例 合成甲醇的反应方程式为:CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g)试利用附录数据,计算298.15K和423.15K时合成甲醇反应 的 和 。已知CO(g)、H2(g)和CH3OH(g)的 Cp,m 分别为29.04, 29.29和51.25J·K-1·mol-1。 O m r S D 同理,可求⊿rG?m(T) = 一、填空: 1)某均相化学反应 A + B = C 在恒压、绝热非体积功为零的条件下进行,系统的温度由 T1升高到 T2,则此过程的 ΔH 0;如果此反应是在恒温、

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