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含氟有机中间体合成及应用分析 　　摘 要：该文首先简要介绍含氟有机中间体的发展现状，及其苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物和杂环化合物四类含氟有机中间体中部分产品的合成及应用，然后描述我国含氟有机中间体发展中存在的问题并提出建议，以期更好地促进其发展。 　　关键词：含氟有机中间体 合成 甲苯 　　中图分类号：TQ223 文献标识码：A 文章编号：1672-3791（2015）05（a）-0096-01 　　我国的萤石储量多，约占世界总量的三分之一，就为有机氟化工业提供了丰富的原料，上溯到上个世纪70年代，我国的含氟有机中间体的开发相继进行，并不断取得进步，到现在开发出的数百个品种中，有一半以上的产品已远销海外。 　　1 含氟有机中间体 　　有机氟化合物的化学稳定性和生理活性明显高于别的化合物，并且具备较强的脂溶性和疏水性，经研发验证使用的含氟医药和农药在性能上相比其他产品毒性更低、药效更高、代谢能力更强，因此被广泛的应用于医药和农药的制造等领域，除此之外，在一些其他的领域，如合成的含氟染料、含氟表面活性剂等，以及织物整理剂、涂料等的开发应用中更可以看到氟活跃的身影。目前，人们广泛使用的分类是把含氟有机中间体分成四大系列，即苯系列化合物、甲苯系列化合物、脂肪族氟化物和杂环化合物。含氟有机中间体在国内的生产有80～100种，因为众多产品的合成路线具有多样化的特点，所以在研究含氟有机中间体的合成及应用时主要就四大系列含氟有机中间体的部分产品的合成技术及应用进行简要介绍。 　　2 含氟有机中间体的合成及应用 　　2.1 苯系列中间体 　　对苯经过不同处理能够合成多种含氟中间体，是国内主要生产的系列品种。人们主要使用的方法有：重氮化、卤素交换法、还原氟化法、直接氟化法等。其主要产品有：氟苯、间二氟苯、2，4-二氯氟苯、2，6-二氯氟苯、邻、对氟苯胺、3-氯-4-氟苯胺、2，4-二氟苯胺、对氟苯酚、邻氟苯酚等，主要应用于农药和医药及大量含氟精细化工中间体。 　　合成间二氟苯的办法就比较多，例如：间苯二胺法、间硝基苯胺法，间二氟苯被人们主要用于合成氟苯水杨酸和抗真菌药物氟康唑，经过多次验证氟康唑的使用效果好，有着良好的抗真菌作用。合成2，4-二氯氟苯的方法有邻二氯苯法和对硝基氯苯法等，对硝基氯苯经过对氟硝基苯、3-氯-4-氟硝基苯得到产品。2，4-二氯氟苯主要的应用领域是合成喹酮类药如环丙沙星、氟氧沙星等，环丙沙星全球年销售额在10亿美元以上，仅2001年我国生产的环丙沙星的净出口量达到400t以上。另外继续对其进行开发，可以衍生其他的药物如新型喹诺酮类抗菌素格帕沙星等。近年来我国合成的2，4-二氟氯苯数量多，至2004年产量约为4 000t，其中出口的约为50%。合成对氟苯酚的工艺主要是以对氟苯胺为原料，加入酸性介质产生重氮化反应，得到重氮盐溶液，然后再加热水解。利用对氟苯酚可以合成多种含氟杀虫剂、除草剂和杀藻剂，在医药工业中用于合成头孢菌素，另外还可以合成新型液晶材料，年生产能力超多400t。 　　2.2 甲笨系列中间体 　　对甲苯及其衍生物进行开发，能够得到多种含氟甲苯及其下游产品，如果对甲苯及其衍生物经过溴化处理，再与氟化剂进行反应，便可以合成三氟甲基苯系列产品，其中三氟甲基基团能够明显增强有机物的极性、稳定性和亲油性，在促进品种系列化、增强性能的优异性、提高功能的高效化等方面发挥重要作用，而广泛投入到医药、农药和新型功能高分子材料的使用中。对甲苯及其衍生物的后续开发还可以得到含氟芳香醛、酸、酮。 　　部分产品如2，6-二氟苯甲醛，是把2，6-二氯苯甲醛进行氟化制得。2，6-二氟苯甲醛是常见的医药、农药、染料中间体，可以合成农药氟螨嗪，2005年国内需求量加出口国外的约200t。 　　2.3 脂肪族含氟中间体 　　脂肪族含氟中间体的应用主要集中于制造新型含氟材料、含氟表面活性剂等产品，也有少部分被用来合成医药、农药等精细化学品。 　　例如四氟丙酸钠，一是可以通过经过调聚、氧化中和四氟乙烯和甲醇而得，二是在水和水溶性有机溶剂组成的反应体系中加入四氟乙烯与氰化钠进行亲核加成反应，然后通过加入到碱性介质中进行分解得到。四氟丙酸钠本身就是性能优良的除草剂，是一种高效、低毒、环保型除草剂，另外还可以合成不破坏环境的高效清洗剂八氟丁烷。 　　2.4 杂环含氟化合物 　　杂环化合物与氟原子的结合可以使杂环化合物的生物活性更加强大，应用领域主要是新型农药、医药中间体的开发。 　　如5-氟尿嘧啶，把氟乙酸乙酯经过缩合、环合、水解便可得到。该品能与酶牢固的结合，代替肿瘤核酸的重要前体尿嘧啶掺入RNA，阻断和抑制DNA的合成，从而得以治疗肿瘤，主要合成治疗抗肿瘤药物卡莫氟等。 　　3 含氟有机中间体