《化学动力学基础》第十六章.pptVIP

第十六章 氧族元素 §16-1、氧族元素的通性 能结合两个电子形成氧化数为-2的阴离子，表现出非金属元素特性。 非金属活泼性弱于卤素。 硫、硒、碲等原子同电负性较大的元素结合时，显正氧化态(+2，+4，+6)。 随着电离能的降低，本族元素从非金属过渡到金属。O和S是典型的非金属，Se和Te是半金属，Po是金属。 引进第二个电子时强烈吸热，但离子型氧化物很普遍，因为晶体的巨大晶格能补偿了第二电子亲合能所需要的能量 O-O较低键能的原因： ①氧的原子半径很小，孤电子对之间有较大的排斥作用。 ②氧原子没有空的d轨道，它不能形成d -pπ 键。 §16-2 氧、臭氧 三、氧的成键特征 三、氧的成键特征 三、氧的成键特征 ☆、氧分子接受一个电子形成超氧离子O2- ☆、氧分子接受两个电子形成过氧离子O22- ☆、氧分子失去一个电子形成二氧基氧离子O2+例O2+[PtF6]- (顺磁性、红色物质) ☆、氧分子提供一对孤对电子和金属形成配位键 ☆、以臭氧分子成键 §16-4 硫及其化合物 ①浓硫酸 ② 硫酸盐：正盐和酸式盐 A、正盐： 溶解性：硫酸盐一般较易溶于水， Ag2SO4, CaSO4, SrSO4 , BaSO4和PbSO4等的溶解度较小。 热稳定性高：在几乎所有的含氧酸中，硫酸盐的热稳定性最高。 CuSO4 = CuO + SO3 ↑（1273K ） 在固体盐中， SO42-往往携带“阴离子结晶水”，例CuSO4·5H2O和FeSO4·7H2O，可分别写成[Cu(H2O)42+][SO4(H2O)2-]和[Fe(H2O)62+][SO4(H2O)2-] ，起水合阴离子的结构一般认为是水分子通过氢键和SO42-离子中的氧原子相联结： 大多数硫酸盐含结晶水：这些带有结晶水的硫酸盐通常称为矾。CuSO4·5H2O（胆矾）、FeSO4·7H2O（绿矾）、 ZnSO4·7H2O （ 皓矾） ① 焦硫酸钠水解： S2O72- +H2O = 2HSO4- ② 焦硫酸盐与某些难熔的碱性、两性氧化物共熔时，生成可溶性硫酸盐 Fe2O3+K2S2O7=Fe2(SO4)3+3K2SO4 Al2O3+K2S2O7=Al2(SO4)3+3K2SO4 2Na2S2O3 + 2HCl = 2NaCl + S + SO2 + H2O §16-5 无机酸强度的变化规律 △Hθ= △H1θ+△H2θ+△H3θ+△H4θ+△H5θ+△H6θ △Gθ=△Hθ-T△Sθ △Gθ=-RTlnK (计算出电离常数K) 从物质结构观点：电荷密度变化规律一致。 制备： 一、Na2S和Na2CO3以2/1的物质量比配成溶液，然后通SO2， 2Na2S + Na2CO3 + 4SO2 = 3Na2S2O3 + CO2 二、在沸腾的温度下使Na2SO3和S粉反应 Na2SO3 + S = Na2S2O3 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 这个反应可以用来鉴定S2O32-离子的存在 Na2S2O3在中性或碱性溶液中很稳定，在酸性（pH ≤ 4.6）溶液中迅速分解： ? 性质 性质一：遇酸分解 在制备Na2S2O3时，溶液必须控制在碱性范围内，否则将会有硫析出而使产品变黄。 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 性质二：还原性 从标准电极电势值看，Na2S2O3是一个中等强度的还原剂。 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 碘可以将 Na2S2O3 氧化成连四硫酸钠Na2S4O6 ： 这个反应是碘量法的基础 O O S O S O O S O S O O S O S O S S O O + I I 2- 2- 2- + 2I - 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 较强的氧化剂如氯、溴等可以把Na2S2O3氧化成硫酸钠，因此在纺织和造纸工业上用Na2S2O3作脱氯剂： 性质三：配位性 不溶于水的卤化银AgX（X = Cl、Br、I）能溶解在Na2S2O3溶液中生成稳定的硫代硫酸银配离子： Na2S2O3用作定影液，就是利用这个反应溶去胶片上未感光的AgBr。 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 中间含有两个氧化数为-1的过氧原子。 过硫酸有过一硫酸和过二硫酸，其结构为： 5)、过硫酸及其盐 第十六章 氧族元素 §16.4 硫及其化合物 电解 2HSO4-