锅炉用水和冷却水分析方法：pH的测定 玻璃电极法.doc

锅炉用水和冷却水分析方法pH的测定 玻璃电极法 本标准适用于天然水、锅炉炉水、冷却水和污水的pH测定。 本标准遵循GB 6903—86《锅炉用水和冷却水分析方法 通则》有关规定。 1 方法提要 本方法以玻璃电极作指示电极，以饱和甘汞电极作参比电极，以pH4、7或9标准缓冲液定位，测定水样的pH值。 2 仪器 2.1 酸度计：测量范围0～14pH；读数精度≤0.02pH。 2.2 pH玻璃电极，等电位点在pH7左右。 2.3 饱和甘汞电极。 2.4 温度计：测量范围0～100℃。 2.5 塑料杯：50mL。 2.6 带线性回归方程的科学计算器。 3 试剂 3.1 pH4标准缓冲液 准确称取10.21g邻苯二甲酸氢钾 KHC8H2O4 ，溶于试剂水并定容至1L。由于此溶液稀释效应小，称量前不必干燥。此溶液放置几周后会发霉，加入少许微溶性酚或其化合物 如百里酚 作防霉剂即可防止此现象发生。 3.2 pH7标准缓冲液 分别准确称取3.5g经120±10℃干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠 Na2HPO4 ，及3.40g优级纯磷酸二氢钾 KH2PO4 ，一起溶于试剂水并定容至lL。配好的溶液应避免被大气中的二氧化碳沾污。6周后应重新制备。 3.3 pH9标准缓冲液 准确称取3.81g优级纯硼砂 Na2B4O7·10H2O ，溶于无二氧化碳的试剂水并定容至lL。配好的溶液应尽可能避免与大气中的二氧化碳接触。四周后应重新制备。 上述标准缓冲液在不同温度条件下的pH值如表1所示。 表1 标准缓冲液在不同温度条件下的pH值 温度， ℃ 邻苯二甲酸氢钾 中性磷酸盐 硼砂 5 4.01 6.95 9.39 10 4.00 6.92 9.33 15 4.00 6.90 9.27 20 4.00 6.88 9.22 25 4.01 6.86 9.18 30 4.01 6.85 9.14 35 4.02 6.84 9.10 40 4.03 6.84 9.07 45 4.04 6.83 9.04 50 4.06 6.83 9.01 55 4.07 6.84 8.99 60 4.09 6.84 8.96 4 分析步骤 4.1 电极的准备 4.1.1 新玻璃电极或久置不用的玻璃电极，应预先置于pH4标准缓冲液中浸泡一昼夜。使用完毕，亦应放在上述缓冲液中浸泡，不要放在试剂水中长期浸泡。使用中若发现有油渍污染，最好放在0.1mo1/L盐酸，0.1mo1/L氢氧化钠，0.1mo1/L盐酸循环浸泡各5min。用试剂水洗净后，再在pH4缓冲液中浸泡。 4.1.2 饱和氯化钾电极使用前最好浸泡在饱和氯化钾溶液稀释10倍的稀溶液中。贮存时把上端的注入口塞紧，使用时则启开。应经常注意从注入口注入氯化钾饱和溶液至一定液位。 4.2 仪器校正 仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正等操作步骤。 4.3 pH定位 根据具体情况，选择下列一种方法定位。 4.3.1 单点定位 选用一种pH值与被测水样相接近的标准缓冲液。定位前先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻地吸干 勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定 。将定位缓冲液倒入塑料杯内，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。测量水样温度 要求与定位缓冲液温度—致 ，查出该温度下定位缓冲液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零、校正及定位l～2次，直至稳定为止。 4.3.2 两点定位 先取pH7标准缓冲液依上法定位。电极洗干净后，将另一定位标准缓冲液 若被测水样为酸性，选pH4缓冲液；若为碱性，选pH9缓冲液 倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内，稍摇动数秒钟，按下读数开关。调整斜率旋钮使读数指示或显示该测试温度下第二定位缓冲液的pH值。重复1～2次两点定位操作至稳定为止。 4.3.3 三点回归定位 洗干净三个塑料杯，分别置入pH4、7、9标准缓冲液。取其中一个先按4.3.1定位后，再测定另两个标准缓冲液的pH值。把三个标准缓冲液在测试温度下的标准值与相应的pH值读数值在计算器上进行回归储存。若由三个读数值求出的回归值与标准值相差都不大于0.02pH单位，可认为仪器及电极正常，可进行水样的pH测定。 4.4 水样的测定 将塑料杯及电极用试剂水洗净后，再用被测水样冲洗2次或以上。然后浸入电极并进行pH值测定。记下读数。 5 计算 若为单点定位或两点定位，pH读数值就是测定值。 若为三点回归定位，则以4.3.3回归定位所得的回归方程求出水样pH读数值的回归值作为测定值 可按计算器说明书进行运算求出 。 6 允许差 测定水样pH值的允许差见表2。 表2 测定水