燃煤电厂SCR催化剂研究进展.docVIP

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燃煤电厂SCR催化剂研究进展.doc

燃煤电厂SCR催化剂研究进展   【摘 要】本文介绍了SCR催化剂的国内外研究情况、特性和关键指标,分析了目前存在的问题和研究方向,最后对催化剂的发展进行了展望。   【关键词】SCR脱硝,催化剂,现状,展望   0 概述   氮氧化物(NOx)主要来自化石燃料燃烧,不仅是酸雨形成的主要原因,而且可与碳氢化物、臭氧等反应,形成光化学烟雾。燃煤电厂是NOx的主要排放源之一。目前,工业上广泛应用的是选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction, SCR)技术。SCR法是采用NH3作为还原剂,NH3选择性地只与NOX反应,而不与烟气中的O2反应,O2又能促进NH3与NOX的反应。NH3和烟气一起通过催化剂床,在那里NH3与NOX反应生成N2和水蒸汽。通过使用恰当的催化剂,上述反应可以在250~450℃范围内进行,脱硝率可达80%~90%。SCR技术与其他技术相比,SCR技术没有副产物、不形成二次污染、装置结构简单、技术成熟、脱硝效率高、运行可靠、便于维护,是工程上应用最多的烟气脱硝技术。[1]催化剂失效和尾气中残留NH3是SCR系统存在的两大关键问题,因此,探究更好的催化剂是今后研究的重点。   1 脱硝催化剂研究现状   1.1 国内外研究   目前工业应用钒钛催化剂居多,但国内生产催化剂用钛白粉制作技术掌握在国外少数厂家手中,造成脱硝催化剂成本高,脱硝催化剂投资占整个脱硝投资的40%~60%。SCR催化剂按照活性组分的不同,可分为以下几类:贵金属催化剂、金属氧化物催化剂、分子筛催化剂、碳基催化剂等。目前国外关于SCR催化剂的研究,密歇根大学主要致力于贵金属催化剂的研究,日本国立材料和化学研究所主要致力于金属氧化物催化剂制备方法的研究。日本Ken-ichi Shimizu等在尿素选择性催化还原NOx的过程当中,添加了0.5%的H2,便使催化剂Ag/Al2O3的催化活性大大增强。西班牙P.Bautista等对富氧条件下硫酸盐掺杂Pd/ZrO上进行的CH4选择性催化还原NOx的过程进行了研究。韩国的Min Kang等采用不同的沉淀剂,通过共沉淀法制备了一系列氧化锰催化剂,并在NH3-NOx条件下对该催化剂进行了活性测试。S.Djerad等指出,氧浓度会对V2O5-WO3/TiO2催化剂活性造成影响,在150~250℃低温下,随着氧浓度升高,转化率也会增加。荷兰JohannisA.Z.Pieterse等对Pd-MOR沸石上H2、CO、CH4选择性催化还原NOx进行了研究。N.Shirahama等在室温下使用活性炭纤维浸泡尿素溶液催化还原空气中的NO2,也取得了很好的效果。[2]我国许多科研院校正在积极研制开发钒类SCR催化剂。范红梅等以纳米级锐钛型TiO2为载体,负载V2O5和WO3或MoO3制备催化剂,研究不同催化剂组分对NO和NO2脱除率以及中间产物N2O生成量的影响。孙克勤等采用溶胶?凝胶法制得TiO2凝胶,对凝胶进行不同条件下的干燥和煅烧处理,然后通过浸渍法在TiO2上依次负载WO3和V2O5,最终得到V2O5?WO3/TiO2催化剂。   1.2 催化剂特性及重要指标   一般来说,脱硝催化剂都是为项目量身定制的,依据项目烟气成分、特性、效率以及客户要求来制备。催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化,而是综合体现在一些参数上,主要有活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等[3]。工艺性能指标包括体现催化剂活性的脱硝效率、SO2/SO3转化率、NH3逃逸率以及压降等综合性能指标。这些指标一般在催化剂成品完成后需要在实验室实际烟气工况下进行检测,以确认各指标符合要求。   2 存在的问题   2.1 催化剂中毒   在SCR的反应过程中,由于催化剂长期暴露在高温含有污染物的烟气中,随着使用时间增长,催化效率慢慢降低。造成催化剂毒化的因素,有以下几种:(1)催化剂烧结及堵灰。如果催化剂长时间在最佳工作温度范围以上运行时,高温环境可导致催化剂活性位的烧结,从而使得催化剂的颗粒增大,减小表面积,降低其活性。催化剂的堵灰主要是由于SCR反应过程中不可避免生成的铵盐以及烟气中飞灰的小颗粒沉积在催化剂的小孔中,使得NOx、NH3、O2难以到达催化剂活性表面,从而引起钝化;(2)As及Na、K等碱金属毒化。As和碱金属等物质会与催化剂上的活性成分发生反应,从而降低催化剂的脱硝活性。碱金属元素被认为是对SCR催化剂毒性最大的一类元素,不同碱金属元素毒性由大到小的顺序为:Cs2ORb2OK2ONa2OLi2O,除碱金属氧化物以外,碱金属的硫酸盐和氯化物也会导致催化剂的失活;(3)水及SO3毒化。烟气中的水是以水蒸气的形式存在的,水蒸气如果在

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