第十一章_羧酸衍生物解析.ppt

主要内容 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 第二节 羧酸衍生物的物理性质 第三节 羧酸及其衍生物的化学反应 第四节 羧酸衍生物在生物体内的分布 第五节 油脂、磷脂和蜡 ２. 共轭效应 共轭体系：3个或3个以上原子轨道相互重叠， 形成的电子离域体系。 共轭效应：共轭体系内，由于共轭双键的存在，而使分子中原子间发生相互影响，电子云趋于平均化，从而对性质产生的影响。 (2) P-π共轭体系 烯丙基自由基的P-π共轭 酚的结构 (3) 超共轭体系(重叠程度小) 诱导效应与共轭效应的比较 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较: 直接由羧酸制备酰胺 反应产率较差 例: （3）酯的胺(氨)解 （4）酰胺的胺解 羧酸衍生物的相互转换关系 (二) 羧酸衍生物与金属有机试剂的反应 (1) 与 RMgX (活泼金属有机试剂)的反应： 反应能否控制在中间体酮？（腈及酸与格氏试剂、锂试剂的反应的反应） 反应机理： 如何控制至酮？ * 利用酰氯羰基的活性 * 利用反应中间体 A 的一定的稳定性 (三) 羧酸衍生物的 还原反应 （1） LiAlH4 及其衍生物 LiAlH(OPri)3 还原 （2）催化氢化还原------罗森孟德反应 （3）金属钠还原 (四) 酯缩合反应 —— 酯的酰基化 Claisen （酯）缩合（两个相同酯之间的缩合） 酯中的?- H显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应,称为Claisen （酯）缩合反应 Claisen 缩合举例 Claisen 缩合机理 混合酯缩合 混合酯缩合举例： 酰胺的Hofmann(霍夫曼)降解反应 羧酸 NH3 铵盐 酰胺 100o~200oC -H2O H2O 40o~50oC -H2O ? 腈 H2O 3 脱水反应 酰胺与强的脱水剂共热可脱水生成睛, 这是制备腈的方法之一 第四节 羧酸衍生物的制备 (一) 由羧酸制备 (二) 由羧酸衍生物之间的相互转化制备 (三) 贝克曼重排(Beckmann rearrangement) 酮肟在酸性试剂作用下,重排为N-取代酰胺,称为 贝克曼重排 （1） 碳酸及其衍生物； （2） 原（某）酸及其衍生物简解； 第5节 碳酸及原酸衍生物 碳酸衍生物 碳酰氯(光气) 碳酰胺(脲) 硫代碳酰胺(硫脲) 亚氨基脲(胍) 1. 脲 缩二脲反应鉴定肽键。 2. 胍 （2）原（某）酸及其衍生物简解 碳酸 原碳酸 甲酸 原甲酸 原(某)酸 原(某)酸 三酰氯 三甲酯 原甲酸 三乙酯的制备和应用 HCOOC2H5 + 2C2H5OH HCCl3 + 3C2H5ONa H3O+ R2C(OC2H5)2 + HCOOC2H5 RCH2CH(OC2H5)2 +C2H5OMgX RCH2MgX R2C=O 缩醛 缩酮 自 学 练习： 比较下列化合物亲核取代活性顺序 (1) A.乙酸乙酯，B.乙酰氯，C.乙酸酐，D.乙酰胺 2. 比较下列化合物α-H 的酸性 (1) BCAD (2) DBAC BDCAEF 解答 (1)π－π共轭体系：具有单双键交替排列结构特征的化合物（必须共平面，P轨道必须平行） 如1，3－丁二烯 C C C C H H H H H H 0.147nm 124o 0.135nm 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 P轨道中有1个电子的P-π共轭 * * 第十一章 羧酸衍生物 第一节 羧酸衍生物的结构和命名 (一) 分类与结构 (1)分类 碳-杂原子键具 某些双键性质 (2)结构 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： ?-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 (二) 羧酸衍生物的命名 官能团在命名时的优先级别（酸酯酰腈醛酮醇胺 炔烯烷） 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，