第十一章醛酮详细分析.doc

第十一章 醛酮 [教学目的要求]： 1.了解醛和酮的分类、同分异构及命名； 2.掌握醛酮的结构，了解它们的物理性质和光谱性质； 3.掌握醛酮的化学性质，注意它们之间的差异； 4.理解醛酮的亲核加成反应历程； 5.掌握醛酮的制法； 6.了解重要的醛酮和不饱和羰基化合物的 第一节 醛、酮的分类和命名 一、分类 二、命名 1． 以包含羰基的最长碳链为主链，看作母体。从靠近羰基的一端开始，依次标明碳原子的位次。在醛分子中，醛基总是处于第一位，命名时可不加以标明。酮分子中羰基的位次（除丙酮、丁酮外）必须标明，因为它有位置异构体。 戊醛 2-戊酮 3-戊酮 醛、酮碳原子的位次，除用1，2，3，4，…表示外，有时也用α，β，γ…希腊字母表示。α是指官能团羰基旁第一个位置，β是指第二个位置…。 β-羟基丁醛 α，α’-二溴-3-戊酮 酮中一边用α，β，γ…，另一边用α’ β’ γ’…。 ⅰ.含醛基、酮基的碳链上的氢被芳环或环烷基取代，就把芳环或环烷基当作主链上的取代基看待： 2-苯丙醛 1-环己基-1-丙酮 ⅱ.醛基与芳环、脂环或杂环上的碳原子直接相连时，它们的命名可在相应的环系名称之后加－“醛”字。 环己醛 1，2-萘二醛 ⅲ.当芳环上不但连有醛基，而且连有其它优先主官能团时，则醛基可视作取代基，用甲酰基做词头来命名。 4-甲酰基苯甲酸 2.酮还有另一种命名法 根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字。 甲乙酮（丁酮） 甲基乙烯基酮（丁烯酮） 后面是母体 如含有两个以上羰基的化合物，可用二醛、二酮等，醛作取代基时，可用词头“甲酰基”或“氧代”表示；酮作取代时，用词头“氧代”表示。 3-氧代戊醛 （3-oxopentanal） 2,4-戊二酮 （2，4-pentanedione） 英文 羰基做取代基时用“oxo”（氧代）表示 不饱和醛、酮的命名是从靠近羰基一端给主链编号。 2,3－二甲基－4－戊烯醛 （2，3-dimethylpent-4-enal） 3－甲基－4－己烯－2－酮 （3-methyl-4-hexen-2-one） 第二节 醛、酮的物理性质和光谱性质 一、物理性质 除甲醛是气体外，十二个碳原子以下的醛、酮都是液体，高级的醛、酮是固体。低级醛常带有刺鼻的气味，中级醛则有花果香，所以C8~C13的醛常用于香料工业。低级酮有清爽味，中级酮也有香味。 羰基中，碳和氧以双键相结合，碳原子用三个sp2杂化轨道形成三个σ键,其中一个是和氧形成一个σ键，这三个键在同一个平面上。碳原子剩下来的一个p轨道和氧的一个p轨道与这三个σ键所形成的平面垂直,彼此重叠形成一个π键 由于氧的电负性吸引电子的能力很强，所以羰基是一个极性基团，具有一个偶极矩，负极向氧一面，正极朝向碳的一面。 由于羰基的偶极矩，增加了分子间吸引，所以它们的沸点与分子量相近的烷烃相比较，增高50℃以上。但因为醛酮分子间不能形成氢键，故其沸点则低于相应的醇。 二、光谱性质 IR: 醛 C=O 1725cm-1附近,有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减少） C-H吸收在2720cm-1 酮 C=O 伸缩在1715cm-1附近有强吸收峰。（共轭作用使吸收波数减小） 1715 1695 1675 1665 1640 cm-1 1715 1745 1780 1815 cm-1 NMR: 醛基上的H =10ppm(而碳碳双键上的H约在δ=5ppm)这可能是 H周围电子密度所致。 UV C=C双键共轭的信息,若醛、酮为共轭体系，则在近紫外或可见区出现强吸收带（K带）－共轭带（Konjuierte,共轭的，德文） K带：λmax 215-250nm(εmax 10000-20000) * R带：（基团型的，Radiralartig 德文） λmax 300-350nm(εmax 10-102) n- ⅰ.羰基的亲核加成反应： 立体化学 ⅱ.α-氢的反应： -H有一定的酸性，在碱的作用下，容易失去一个氢，形成一个碳负离子 ，它可和羰基发生离域作用，使负碳离子特别稳定。这个负碳离子是一个有效的亲核试剂，可以和另一分子的羰基化合物发生加成作用。 羰基的共轭加成： 1，4共轭体系，由于羰基中氧的电负性通过共轭效应的传递，使β碳原子带有正电性。也就是说，β碳原子具有羰基碳原子的性质。这时亲核试剂可以发生1，2或1，4加成，后一加成称共轭加成。 CH3-CH=CH-CHO1，4加成，而且还可以预言分子中