第2章氨基酸综述.ppt

自然界中有自由存在的活性肽 1.谷胱甘肽（GSH）：三肽（Glu-Cys-Gly），含有自由的巯基，具有很强的还原性，可作为体内重要的还原剂，保护某些蛋白质或酶分子中的巯基免遭氧化，使其处于活性状态。 分子中具有一个由谷氨酸的?-羧基和半胱氨酸的?-氨基脱水缩合的?-肽键 2.脑啡肽：为五肽，具有镇痛作用，它们在中枢神经系统中形成，是体内自己产生的一类鸦片剂。 又被称为“脑内吗啡”，对脑细胞具有独特的作用，能够激活处于抑制沉睡状态的脑细胞，对因脑损伤导致的后遗症有很好的恢复作用。 有两种天然脑啡肽存在于脑、脊髓和肠，两者的区别仅在于C端分别是亮氨酸和甲硫氨酸，其前体(前脑啡肽)相同。 Met-脑啡肽? Tyr-Gly-Gly-Phe-Met Leu-脑啡肽 Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu 3.牛催产素与加压素： 均为九肽，分子中含有一对二硫键，两者结构类似。前者第八位为Leu，后者为Arg。前者可刺激子宫的收缩，促进分娩。后者可促进小动脉收缩，使血压升高，也有抗利尿作用，参与水、盐代谢的调节。 牛催产素 S S Cys·Tyr·Ile·Gln·Asn·Cys·Pro·Leu·Gly-NH2 ?牛加压素 S S Cys·Tyr·Phe·Gln·Asn·Cys·Pro·Arg·Gly-NH2 4. ?- 鹅膏蕈碱： 是一个环状八肽，能与真核生物的RNA聚合酶Ⅱ(RNA polyrnerase）牢固结合而抑制酶的活性，因而使RNA的合成不能进行，但不影响原核生物的RNA合成。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （三）纸层析 （四）薄层层析 （五）离子交换层析 （六）气液层析 （七）高效液相层析 固定相支持剂颗粒细，表面积大； 采取高压，洗脱速度快。 第3章 肽及其生理活性 肽（peptide） AA-NH2与另一AA-COOH间失水形成的酰胺键 称肽键，所形成的化合物称肽。 由两个AA组成的肽称为二肽。 由多个AA组成的肽则称为多肽。 组成多肽的AA单元称为氨基酸残基。 多肽链中AA残基按一定顺序排列：氨基酸顺序 含游离?-氨基的一端：氨基端或N-端 含游离?-羧基的一端：羧基端或C-端 AA顺序是从N-端开始以C-端氨基酸残基为终点 如上述五肽：Ser-Val-Tyr-Asp-Gln （一）、肽和肽键的结构 肽键 N=C 0.127nm 键长=0.132nm N-C 0.148nm 肽键中的C-N键具有部分双键性质，不能自由旋转。 在大多数情况下，以反式结构存在。 多肽链结构示意图 ①肽键中C-N键有部分 双键性质 ——不能自由旋转 ②组成肽键原子处于 同一平面（肽平面） ③键长及键角一定 ④大多数情况以反式 结构存在 肽平面或酰胺平面： 组成肽单位的4个原子和2个相邻的α碳原子都处于同一个平面内，此刚性结构的平面称为肽平面或酰胺平面。 肽单位：实际就是一个肽平面 二.肽单位 肽键的四个原子和与之相连的两个α-碳原子所组成的基团。 共价主链 二面角 两相邻酰胺平面之间，能以共同的Cα为定点而旋转，绕Cα-N键旋转的角度称φ角，绕C-Cα键旋转的角度称ψ角。φ和ψ称作二面角，亦称构象角 酰胺平面与α-碳原子之间形成的二面角 （ φ和ψ ） （二）、肽的物理化学性质 短肽晶体的熔点都很高，这说明短肽的晶体是离子晶格，在水溶液中以偶极离子存在； 在pH0~14范围内，肽键中的酰胺氢不解离，因此肽的酸碱性质主要决定于肽键中的游离末端。α-NH,游离末端，α-COOH以及侧链R基上的可解离功能团。 在长肽或蛋自质中，可解离的基团主要是侧链上的。 肽链中游离α-氨基和游离α-羧基的间隔一般比氨基酸中的大，因此它们之间的静电引力较弱。 肽末端α-羧基pKa值比游离AA中的大。 肽末端α-氨基pKa值比游离AA中的小。 肽R基的pKa值在两者间区别不大。 肽有等电点（两性）： 净电荷为零时的溶液 pH就是肽的等电点(pI) 。 酸碱性质取决于： —α-羧基、α-氨基、侧链基团的解离 肽的游离的α-氨基、α-羧基和R基可以发生与氨基酸中相应的基团类似的反应。 NH2末端的氨基酸残基也能与茚三酮发生定量反应，生成呈色物质。这一反应广泛地应用于肽的定性和定量测定。 双缩脲反应(biuret reaction)是肽和蛋白质所特有的，而为氨基酸所没有的一个颜色反应。 一般含有两个或两个以上的肽键化