讨论热力学系统状态变化时所遵循的普遍规律.pptVIP

* 非平衡态到平衡态的过渡时间，即弛豫时间，约 10 -3 秒 ，如果实际压缩一次所用时间为 1 秒，就可以说 是准静态过程。 * 做功、热量传递均可改变系统的状态，是等价的。 * 做功、热量传递均可改变系统的状态，是等价的。 * 1942年迈耶提出来的，中学我们学过。在热功理论中，非常重视系统对外作功，故形式改变。 * 气体绝热自由膨胀 Q=0， W=0，△E=0 讨论：热力学系统状态变化时所遵循的普遍规律 第七章 热力学基础 能量守恒 热力学第一定律 自然过程的方向性 热力学第二定律 熵增加原理 1 准静态过程 一 热力学系统与外界 热力学研究的对象----热力学系统. 热力学系统以外的物体称为外界。 例：若汽缸内气体为系统，其它为外界 分类： 孤立系统：系统和环境之间没有能量、物质的交换。 封闭系统：有能量交换，而没有物质交换。 开放系统：既有能量交换又有物质交换。 热力学状态：系统已达到平衡时的状态。 举例1：系统对外界做功 过程无限缓慢 二 准静态过程 过程中的每一状态都是平衡态 p 砂堆 活塞 气体 因为状态图中任何一点都表示系统的一个平衡态，故准静态过程可以用系统的状态图，如P-V 图（或P-T图，V-T图）中一条曲线表示，反之亦如此。 V 等温过程 等容过程 等压过程 循环过程 P o 2 功、热、内能 准静态过程气体对外界做功： 总功： 一 功 S d l F P V 1 2 W 做功可以改变系统的状态 功是能量变化的量度，是一个过程量。 说明： 二 热量 系统和外界温度不同，就会传热，或称能量交换。 微小热量 ： 0 表示系统从外界吸热； 0 表示系统向外界放热。 总热量： 积分与过程有关 。 说明： （1）热量传递可以改变系统的状态。 即热量和功是等价的。（宏观） （2）热量是过程量。 热功当量: J=4.18焦耳/卡 功 —— 运动趋向有序 。 热 —— 无规运动加剧。 微观状态 理想气体 ： 三 内能 系统的内能是状态量（如 P、V、T等量） 内能的变化： 只与初、末态有关，与过程无关。 Q 作功增加物体内能 传递热量也可 增加物体内能 A A A 内能的改变是由外界对系统所作的功及传递给系统的热量的总和来量度。 3 热力学第一定律 实质：包括热现象在内的能量守恒定律 某一过程，系统从外界吸热 Q，对外界做功 W，系统内能从初始态 E1变为 E2，则由能量守恒： 对无限小过程： 气体 真空 阀门 例： 水 打开 阀门，水温一直不变 问： 1）气体吸热？ 2）气体温度？ 3）气体内能？ 4）气体做功？ 第一类永动机不可能造成 4 理想气体的等体过程和等压过程 摩尔热容 一摩尔物质温度升高一度所吸收的热量，即 单位：焦耳每摩尔开尔文 J/mol· K 摩尔热容： 一 等体过程 定体摩尔热容 · o P V · V 1 2 等容升温 过程方程: 定体摩尔热容 能量转换关系: W = 0 ?E = QV 吸热全部转换为系统内能的增加。 二 等压过程 定压摩尔热容 过程方程: V2 o P V1 V 1 2 等压膨胀 定压摩尔热容 迈耶公式 能量转换关系: 吸热一部分用于对外做功， 其余用于增加系统内能。 比热容比 γ Cvm Cpm 单 （i=3） 3R/2 5R/2 1.67 刚双（i=5） 5R/2 7R/2 1.40 刚多（i=6） 3R 4R 1.33 用γ值和实验比较，常温下符合很好，多原子分子气体则较差. 氢气 T(K) 2.5 3.5 4.5 50 270 5000 CP/R 经典理论有缺陷，需量子理论。 低温时，只有平动，i=3； 常温时，转动被激发， i=3+2=5； 高温时，振动也被激发， i=3+2+2=7。 5 理想气体的等温过程和绝热过程 一 等温过程 P ? V = const. 过程方程: o P V P1 P2 V1 V2 等温膨胀 能量转换关系: ?E = 0 Q = W 系统吸热全部用来对外做功。 思考：CT ( 等温摩尔热容量)应为多大？ P191 二 绝热过程 绝热方程 P o V P1 P2 V1 V2 绝热膨胀 能量转换关系: P192 绝热过程靠减少系统的内能来对外做功。 ★ W 也可由直接计算法计算 三 绝热线和等温线 · · · (P1,V1,T1) (P2,V2,T1) (P2?,V2,T2?) P o V1 V2 V 等温线 绝热线 A A点： ∴ 绝热线斜率大，它比等温线更陡。 意义： 经两不同过程均膨胀至体积V2，则 P ?2 P2 (P= mRT/MV ) (1) 经等温过程,温度不变，