变换催化剂氯中毒分析.doc

关于耐硫变换催化剂氯中毒失活的案例分析 华烁科技股份有限公司 毒物种类分析 分析方法：XRF、ISP、离子色谱。 分析结果： 主要化学毒物为：Cl、SOx、Br、NH4。 中毒后催化剂的化合物分析 抗毒剂上出现了NH4Al3(SO4)2(OH)6的化合物，该化合物的出现说明：a、存在带水现象；b、原料气或者水中的氨与载体发生了化学作用，对抗毒剂造成中毒。 催化剂上均出现了氯化钾；通过对氯的分析发现：氯含量一段＞二段＞三段；这与化合物的含量分析结果一致。说明存在氯中毒。 同时对三段催化剂进行了硫酸钾的XRD测定，发现三段明显存在硫酸盐（SOX中毒），一、二段不明显。这可能是热交换器的泄漏造成的。 3、脱硫风机堵塞物的分析 经XRF和XRD分析，堵塞物晶体主要为氯化铵。次要的化合物是其他少量的硫酸盐和氯化物，这个结果支持了上述分析结果。在其他同类企业很少发生类似的情况说明，原料气夹带的毒物主要来之于原料煤和洗涤水。 使用脱氯剂后的效果分析 图1 图1的结果表明： 使用脱氯剂后催化剂热点下降（即开始失活的时间是3.5个月）与不使用脱氯剂的催化剂一个月开始失活相比，活性延长了2.5倍。这个结果与失活催化剂中含有Cl—的量相吻合，说明氯中毒失活是主要失活原因。 即使使用脱氯剂后催化剂的化学中毒失活还是明显的。以现有的技术一段催化剂最少使用2年才算正常，因此氯中毒的问题并没有完全解决。这是因为脱氯剂只能脱除气态的HCl中的氯离子，而对NH4Cl之类的盐类是难以在室温状态下脱除的。NH4Cl在低温下以固态形式存在，100℃时开始显著挥发，337.8℃分解为NH4和HCl（这时脱氯剂才能脱除），遇冷后重新化合生成颗粒极小的氯化铵。目前我们的脱氯剂在低温条件下使用是不能脱除NH4Cl的。因此一段催化剂的热点正好在350℃左右，能把NH4Cl分解成HCl，HCl中的Cl-离子马上会与催化剂中的K+发生化学反应生成KCl而使催化剂失活。 结论 1、 催化剂中毒以氯为主，硫酸盐化中毒为辅。由于抗毒剂载体发生了化学变化而部分失活，使得SOx转化率降低，进而造成催化剂发生硫酸盐化反应而失活。 2、洗涤水应该是主要的污染源。全厂水循环系统尽量不要零排放。 五、下一步应该采取的措施 最好的办法是把一次脱硫系统的洗涤用水改成清水洗涤，改善系统水质，杜绝氯污染。 禁止煤棒制备及水处理工艺中使用含氯添加剂。 如果做不到以上两点还可考虑采取以下方法解决： 各套系统应装填脱氯剂，脱氯剂采用球形的ET-4和旧催化剂混装的办法。 抗毒剂装填量增加20-30%或者采用MgAlO4做载体的抗毒剂。 一段下部50%的催化剂改用以MgAlO4做载体的催化剂。 更换不含氯的水净化剂。