虚拟等效平衡巧解化学计算.docVIP

虚拟等效平衡巧解化学计算化学平衡在化学反应原理中占据举足轻重的地位，是值得关注高考的热点。在一些有关化学平衡的计算题中，若能应用等效平衡的思想解答，便可达到事半功倍的效果。等效平衡：指在相同的条件（恒温恒容或恒温恒压）下，同一可逆反应体系，不管是从正反应开始，还是从逆反应开始，在达到化学平衡状态时，任何相同组分的百分含量（体积分数、物质的量分数等）均相同，这样的化学平衡间互称等效平衡。即 “等效平衡” 与建立平衡的途径无关，只要求平衡混合物中各组分的百分含量对应相同，而反应的速率、压强、同一物质的物质的量等可以不同。这样在解题时便可第一步先虚设一个与题目相关的等效平衡，第二步再回到题目要求条件。这既不影响最终结果还能方便判断。下面我们通过以下几个例题感受虚拟等效平衡带来的方便。例1、在某温度下，一个容积不变的密闭容器中，进行：H2（g）+I2（g）2HI（g） 的反应，已知H2和I2的起始浓度均是0.10mol/L，达到平衡时HI的浓度为0.16 mol/L，若H2和I2的起始浓度均变为0.40mol/L时，则平衡时的H2浓度是（）（A）0.16mol/L（B）0.08mol/L（C）0.04mol/L（D）0.02mol/L解析：本题第一步可先虚拟让二者在等温等压条件下，建立等效平衡。假设原平衡时，反应体系的体积为VL，则H2和I2的起始浓度均变为0.40mol/L时，达到平衡后，反应体系的体积为4VL，此时H2的平衡浓度相同，解得均为0.02mol/L，第二步将后者的反应体积由4VL压缩回VL时，平衡不移动，但H2、I2和HI的浓度均增大4倍，则此时H2的平衡浓度0.08mol/L。故选B。例2、在恒温时，一固定容积的容器内发生如下反应：2NO2（g）N2O4（g）达到平衡时，再向容器中通入一定量的NO2，重新达到平衡后，与第一次平衡时相比，NO2体积分（）（A）不变（B）增大（C）减小（D）无法判断解析：本题第一步可虚拟让二者在“恒温、恒压”条件下建立等效平衡。设原平衡体系在建立初始时，投入NO2其物质的量是a mol，平衡时容器的体积VL，再加入的NO2是xamol，平衡时容器的体积则为（1+x）VL，此时NO2的体积分数相同。第二步再把容器的体积由（1+x）VL压缩为VL时，则平衡会正向移动，平衡时NO2的体积分数会比原平衡减小。故应C。例3、在一个体积可变的容器中，某温度下，反应2SO2（g）+O2（g）2SO3（g）达到平衡时，SO2、O2、 SO3的物质的量分别为4mol、2mol和4mol。保持温度和压强不变，对平衡混合物中三者的物质的量作如下调整，可使平衡右移的是（）（A）均减半（B）均加倍（C）均增加1mol（D）均减小1mol解析选项C与选项D可用虚拟等效平衡法。选项C可设为两次加入，第一次加入1molSO2、0.5mol O2、1mol SO3，此时与题目成为等效平衡，平衡不移动，第二次再加入0.5mol O2（与一次性各加入1mol等效），增加了反应物O2的浓度，平衡正向移动。选项D第一步，先将SO2减小1mol，O2减小0.5mol，SO3减小1mol，与题目成为等效平衡，平衡不移动，再将O2减小0.5mol（与一次性各减少1mol等效），降低反应物O2的浓度，平衡向逆向移动。选项A、B中三种物质比例为2：1：2，与题目所给中比例一致，与题目直接形成等效平衡所以平衡不移动。故选C。例4、已知2SO2（g）+O2（g） 2SO3（g）ΔH=-197 kJ?mol-1。向同温、同体积的三个密闭容器中分别充入气体：（甲）2 mol SO2和1 mol O2;（乙）1 mol SO2和0.5 mol O2;（丙）2 mol SO3。恒温、恒容下反应达平衡时，下列关系一定正确的是（）A.容器内压强p：p甲=p丙gt;2p乙B.SO3的质量m：m甲=m丙gt;2m乙C.c（SO2）与c（O2）之比k：k甲=k丙gt;k乙D.反应放出或吸收热量的数值Q：Q甲=Q丙gt;2Q乙解析：甲和丙，在条件下达到的是等效平衡，平衡时压强p甲=p丙， SO3的质量m甲=m丙。对于乙，第一步先假设让乙在“等温、等压”下与甲建立等效平衡， 设容器的体积为V，平衡时乙的体积为1/2 V，第二步，再让乙体积回到V时，假设平衡不移动，则乙中压强、SO3的质量均是甲的一半，但实际是，平衡向逆向移动，结果乙新平衡后的压强，在甲的一半的基础上增大，SO3质量在甲的一半的基础上再减小，所以2p乙gt;p甲，SO3质量2m乙lt;m甲，A错误，B正确;在三个过程中，甲、乙中SO2和O2投料比为2∶1，又按照2∶1反应，而丙中SO2和O2按2∶1生成，所以三者达平衡时SO2和O2的浓度比均为2∶1，C错误;甲和丙达平衡时生成的SO3和分解的SO3