第六章 聚合物的结构与性能课件.pptVIP

有些有限溶胀的聚合物在升温条件下，可以促进分子链的运动使之易分离而发生溶解。升温可促进溶解，增加溶解度。 对于一些交联聚合物，由于交联的束缚（链与链之间形成化学键），即使升高温度也不能使分子链挣脱化学键的束缚，因此不能溶解。但交联点之间的链段可发生弯曲和伸展，因此可发生溶胀。 （2）聚合物的溶解度与分子量有关。一般分子量越大，溶解度越小；反之，溶解度越大。 （3）非极性晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 由于非极性晶态聚合物中分子链之间排列紧密，相互作用强，溶剂分子难以渗入，因此在室温条件下只能微弱溶胀；只有升温到其熔点附近，使其晶态结构熔化为非晶态，才能溶解。如线形聚乙烯。 但极性较强的晶态聚合物由于可与极性溶剂之间形成氢键，而氢键的生成热可破坏晶格，使溶解得以进行。 晶态聚合物的结晶度越高，溶解越困难，溶解度越小。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 6.4 聚合物的力学状态及其转变 聚合物的物理状态从热力学和动力学不同角度可分为相态和聚集态。相态是热力学概念，由自由焓、温度、压力和体积等热力学参数决定。相态转变伴随着热力学参数的突变。相态的转变仅与热力学参数有关，而与过程无关，也称热力学状态。 聚集态是动力学概念，是根据物体对外场（外部作用）特别是外力场的响应特性进行划分，所以也常称为力学状态。聚合物在不同外力条件下所处的力学状态不同，表现出的力学性能也不同。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 6.4.1 聚合物的力学状态 6.4.1.1 非晶态聚合物的力学三态 若对某一非晶态聚合物试样施加一恒定外力，观察试样在等速升温过程中发生的形变与温度的关系，便得到该聚合物试样的温度--形变曲线（或称热--机械曲线）。 非晶态聚合物典型的热--机械曲线如下图，存在两个斜率突变区，这两个突变区把热-机械曲线分为三个区域，分别对应于三种不同的力学状态。 形变 温度 I II III 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 在区域I，温度低，聚合物在外力作用下的形变小，具有虎克弹性行为，形变在瞬间完成，当外力除去后，形变又立即恢复，表现为质硬而脆，这种力学状态与无机玻璃相似，称为玻璃态。 玻璃态 温度 形变 I II III 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 随着温度的升高，形变逐渐增大，当温度升高到某一程度时，形变发生突变，进入区域II，这时即使在较小的外力作用下，也能迅速产生很大的形变，并且当外力除去后，形变又可逐渐恢复。这种受力能产生很大的形变，除去外力后能恢复原状的性能称高弹性，相应的力学状态称高弹态。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 材料在外力作用下发生形变的同时，在其内部还会产生对抗外力的附加内力，以使材料保持原状，当外力消除后，内力就会使材料回复原状并自行逐步消除。当外力与内力达到平衡时，内力与外力大小相等，方向相反。单位面积上的内力定义为应力。 材料受力方式不同，发生形变的方式亦不同，材料受力方式主要有以下三种基本类型： （i）简单拉伸（drawing)： 材料受到一对垂直于材料截面、大小相等、方向相反并在同一直线上的外力作用。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 拉伸应力? = F / A0 （A0为材料的起始截面积） 拉伸应变（相对伸长率）e = （l - l0）/l0 = Dl / l0 简单拉伸示意图 A0 l0 l D l A F F 材料在拉伸作用下产生的形变称为拉伸应变，也称相对伸长率（e）。 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 （ii）简单剪切(shearing) 材料受到与截面平行、大小相等、方向相反，但不在一条直线上的两个外力作用，使材料发生偏斜。其偏斜角的正切值定义为剪切应变（?）。 A0 F F ? 简单剪切示意图 剪切应变? = tg ? 剪切应力?s = F / A0 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 （iii）均匀压缩（pressurizing) 材料受到均匀压力压缩时发生的体积形变称压缩应变（? V）。 A0 材料经压缩以后，体积由V0缩小为V，则压缩应变： ? V = （V0 - V）/ V0 = DV / V0 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 * * 第 六 章 聚 合 物 的 结 构 与 性 能 高 分 子 科 学 基 础