第3章-不饱和烃1.pptVIP

(一) 烯烃、炔烃和1.3-丁二烯的结构 (二) 烯烃和炔烃的同分异构及二烯烃的分类 (三) 烯烃、炔烃和二烯烃的命名 (四) 共轭体系和共轭效应 (五) 共振论 (六) 烯烃和炔烃的物理性质 (七) 烯烃、炔烃和共轭二烯烃的化学性质 第一节 烯烃3.1 烯烃的结构 构型（configuration） 构型和构象都是描述分子中各原子或基团的空间排列。但含义不同。 构象是指围绕单键旋转后出现的各种空间排列方式。 而不同构型的空间结构则不能通过键旋转获得，只能在破坏共价键的才能改变。 烯烃的亲电加成反应历程 A、乙烯通入NaCl水溶液中，不反应。 B、乙烯通入Br2-CCl4，只有一种产物生成，CH2Br- CH2Br。 C、乙烯通入Br2的NaCl水溶液中，可以加成，且产物除CH2Br- CH2Br外，还有CH2Cl- CH2Br、 CH2OH- CH2Br。 由此推断，Br2与乙烯加成时，是Br2的共价键异裂，分步加成，Br+先加上去，具有亲电性质。  2) 用氧化剂氧化 用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成 顺式邻二醇。 在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂, 烯烃被氧化成酮或羧酸。 (D)反马式规则 条件：双键碳上连有强的吸电子基时，内容和马式规则相反。 R=-COOH, -N+ (CH 3 ) 3 , -CF3 , -CCl3 , -NO2 , -CN 过氧化物效应 内容：有过氧化物时，不对称烯烃和溴化氢加成为反马式规则。 过氧化乙酰 过氧化苯甲酰 过氧化物效应的机理：自由基历程 链引发 链传递 4) 加硫酸 烷基硫酸氢酯 硫酸氢乙酯 不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。 应用：除杂和合成醇 5) 加水 遵守马氏规律 异丙醇 6) 加次卤酸 不对称稀烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Markovnikov规则。 + 烯烃与溴（氯）的加成在水溶液中进行时，得到副产物溴醇（氯醇）。 7) 硼氢化-氧化反应 三烷基硼 烯烃和硼烷首先发生反应生成烷基硼，再经过过氧化氢碱性氧化，生成反马式规则醇的反应。 (CH3 CH2CH2)3B H2O2, HO-, H2O RCOOH 3 CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 烷基硼 1 2 3 1* 硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应 2* 烷基硼的氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。 3* 烷基硼的还原反应：烷基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。 CH3CH=CH2 + BH3 应用：制备反马式规则醇 3.5.2 氧化反应 碳碳双键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。 1）催化氧化 专用工业反应，不宜类推！ 专用工业反应，不能类推用于制备其它环氧化物！ 此反应使高锰酸钾的紫色消失, 故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。 3-甲基-3-己烯 * 第3章 不 饱 和 烃 以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ键加和而成的。 主要指含有碳碳双键的结构的烃。通式是CnH2n。 3.1.1 碳原子的 杂化轨道 1个 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p 余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。 3.1.2 乙烯分子的结构 乙烯分子中的σ键 乙烯分子中的π键 3.1.3 1. π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较 大的化学活性。 2. 碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。 σ键和 π键的比较 3.2 烯烃的同分异构 含有四个或四个以上碳原子的烯烃和炔烃不仅存在碳架异构还存在官能团位置异构。 1-丁烯 2-甲基丙烯 (异丁烯) 2-丁烯 当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时 顺- 2 -丁烯 反- 2 -丁烯 条件：1）分子中必须有限制旋转的因素（如双键）。 2）以双键相连的每个碳原子必须和两个不同的原子或基团相连。 顺反异构－立体异构 3.3 烯烃的命名 3.3.1 重要的烯基 乙烯基 丙烯基 （1-丙烯基） 烯丙基 （2-丙烯基） 3.3.2 衍生命名法： 以乙烯为母体的命名. 法则：以乙烯为母体, 把取代基按由小到大排列在乙烯母体前面。 对称的甲基乙基乙烯 甲基乙烯 不对称的甲基乙基乙烯 CH2=C(CH3)－ 异丙烯基（1－甲基乙烯基） 2-乙基-1-戊烯 4,4-二甲基-2-戊烯 3-甲基-2-乙基-1-己烯 3.3.3 系统命名法 法则：选择含有C=C的最长链