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炼化设备腐蚀及防护措施探讨 　　[摘 要] 目前很多炼化企业由于腐蚀造成的损失很大，对人们的生命安全、环境污染和资源材料的消耗也不可估量，因此做好设备腐蚀与防护工作就势在必行。本文分析炼化设备的腐蚀状况、腐蚀机理，介绍了炼化设备的防腐技术，提出了一些防护措施及建议。 　　[关键词] 炼化设备；腐蚀；防腐蚀；防护措施 　　【中图分类号】 TE9 【文献标识码】 A 【文章编号】 1007-4244（2014）08-380-1 　　一、前言 　　随着国民经济的不断发展，人们对石油需求量的不断增加，许多油田开采已进入了中后期，原油的质量已日趋恶化，以致于炼化设备面临着更加严峻腐蚀问题。因此，正确选择炼化设备的材料及采取经济、合理、有效的防护措施是各炼油企业安全生产和经济效益工作中的重中之重。 　　二、炼化设备的腐蚀机理 　　（一）氯化物的腐蚀 　　从油井中开采的原油一般含有无机盐，其中大部分为氯化物。主要成分为NaCI、MgCI2、CaCI2。这些盐在炼油厂的原油常减压蒸馏装置加工过程中会水解成HCI腐蚀设备，水解产生的HCI与水在露点温度附近时，对炼油设备将产生严重的腐蚀与破坏，钠盐通常在蒸馏的情况下不会水解，但当原油中有环烷酸和某些金属元素存在时，在300℃以上就有可能水解成HCI。有时原油实际析出的HCl量超过了全部无机盐水解所产生的HCl，这是由于原油在开采过程中加入的清蜡剂水解所致。因为清蜡剂中含有20%左右的氯代烷烃，在有水存在时，100℃以上便会水解成HCI。 　　（二）环烷酸的腐蚀 　　石油酸是原油中各种酸性化合物的总称，其中90%以上是环烷酸RCOOH，其余有脂肪酸、苯酚类和硫醇等有机酸性化合物。原油中的环烷酸在220℃以下腐蚀很弱，是一个优良的表面活性剂，但高温时（大于350℃时），尤其当与H2S共存时具有十分强的化学腐蚀活性。有H2S在高温下分解的S与Fe反应生成的不溶性保护膜遇到环烷酸就发生反应又生成H2S和油溶性的环烷酸盐，这样生成的H2S又与Fe反应加速腐蚀。 　　（三）氢损伤系统 　　a.氢脆。在高强度钢中金属晶格发生严重变形，当氢原子进入金属后，将使晶格产生更大的应变，从而降低了金属的韧性及延展性，引起脆化这种现象就称为氢脆。 　　氢脆主要发生在低温下，同时在应力腐蚀中是不可逆转的。目前对于氢脆的主要防护措施有：尽量避免选用对氢脆敏感的高强度钢，可选用含Ni、Mo的合金钢。 　　b.氢鼓泡。氢鼓泡是指氢原子扩散在钢中时，在钢的空穴处结合成氢分子，当氢分子不能扩散时，就会在金属的某些部位形成内压，引起钢材表面的鼓泡，甚至破裂。如在轻油区硫主要以H2S形式存在，由于H2S和H2O等导致氢气体的存在以及焊接过程都可将氢引入金属内部，进入到金属内部的氢原子在材料缺陷处聚集形成氢气，使该处的压力增高引起氢致开裂。 　　c.氢腐蚀。指温度在200℃以上，氢分压0.15Mpa时造成的腐蚀。溶解在钢材中的氢气在高温下和钢材中不稳定碳化物分解出来的碳进行化学反应，形成沿晶界分布的甲烷气泡。氢蚀的结果导致钢材脱碳（表面和内部）造成钢材强度、塑性和断裂韧性降低。 　　三、防腐蚀措施 　　（一）选材上采用防腐材料防腐蚀 　　渗铝是在高温条件下活性铝原子扩散到碳钢或合金的表层形成铝铁合金层的一种工艺方法， 表面具有铝铁合金层的钢叫渗铝钢。渗铝钢的特点是要求渗铝后母材的机械性能与原材料基本相当或有所提高，如果母材的性能下降，就失去了渗铝钢的意义。众所周知，钢材渗铝温度在1000℃左右，钢材处于奥氏体区，由于冷却速度的不同，母材可能出现各种不同的组织，对于中高合金钢而言，这个过程易产生相变，引起机械性能变化，如果性能变坏，必须对渗铝钢母材的强度韧性进行重新评价。 　　（二）运用电化学保护法防腐蚀 　　电化学保护方法是根据金属腐蚀的电化学原理，使被保护金属的电极电位向着有利于降低金属腐蚀速度的方向变化，从而对金属实施保护的方法。电化学保护按作用原理分为阴极保护和阳极保护两种方法。阴极保护就是使被保护金属电位负移，发生阴极极化，成为电化学体系中的阴极从而受到保护的电化学方法。为了提高保护效率，最好是结合缓蚀剂进行联合保护，如炼油厂的淡水冷却槽、冷却器、给水加热器等。阴极保护现已广泛用于地下油气管线、地下油罐等设备。 　　（三）工艺上采取“一脱四注”防腐蚀 　　由于腐蚀介质主要来自原油加工中不需要的物质，因此可以采取早期脱除腐蚀介质，添加缓蚀剂，降低腐蚀介质的活性，从而缓和腐蚀环境的防腐蚀方法。在石油加工中，这种对腐蚀介质的处理通常是结合在生产工艺中同时进行的，这就是石油加工中所特有的工艺防腐蚀法：一脱四注。 　　（四）开展腐蚀监测提前预防腐蚀 　　在线腐蚀监测技术的发展，腐蚀监测