新型稠环芳烃亚胺笼的合成及合成动力学研究【参考】.docx

毕业论文（设计）指导教师意见：（请手写意见和签名）（对本课题的深度、广度及工作量的意见）指导教师：（签字）年 月 日教研室审查意见：（请手写意见和签名）新型稠环芳烃亚胺笼的合成及合成动力学研究目录摘要1关键词1ABSTRACT1KEY WORDS2一、前言3（一）有机笼的研究现状3（二）亚胺笼的合成研究现状3（三）新型稠环芳烃（三聚茚）的研究现状7（四）本课题研究内容及意义8二、实验部分10（一）实验试剂10（二）仪器101．实验仪器102．测试仪器10（三）新型稠环芳烃（三聚茚）衍生物的合成101．六丁基三聚茚(TrBu6)的合成102．六丁基三溴代三聚茚(TrBu6Br3)的合成113．六丁基三醛基化三聚茚(TrBu6CHO3)的合成11（四）新型稠环芳烃亚胺笼的合成121．(1R,2R) –环己二胺–丁基笼(RR–CHDA–Bu–Cage)的合成122．(1S,2S) –环己二胺–丁基笼(SS–CHDA–Bu–Cage)的合成12（五）新型稠环芳烃亚胺笼的合成动力学实验13三、结果与讨论14（一）新型稠环芳烃衍生物的合成结果分析141．六丁基三聚茚(TrBu6CHO3)142．六丁基三溴代三聚茚(TrBu6Br3)143．六丁基三醛基化三聚茚(TrBu6CHO3)154．小结16（二）新型稠环芳烃亚胺笼的合成结果分析161．产率162．基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI–TOF MS)分析结果173．圆二色光谱(CD)分析结果184．小结19（三）新型稠环芳烃亚胺笼(1R,2R) –环己二胺–丁基笼(RR–CHDA–Bu–Cage)的合成动力学结果分析191．圆二色光谱(CD)分析结果192．高效液相色谱(HPLC)分析结果213．基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI–TOF MS)分析结果224．小结25四、结论26参考文献27谢辞30摘 要本文以新型稠环芳烃（三聚茚）为原料，经三步反应得到三醛基化新型稠环芳烃衍生物（六丁基三醛基化三聚茚），并以此为结构基元与(1R,2R) –环己二胺及 (1S,2S) –环己二胺反应，合成两种手性完全相反的[4+6]型亚胺笼——(1R,2R) –环己二胺–丁基笼(RR–CHDA–Bu–Cage)与(1S,2S) –环己二胺–丁基笼(SS–CHDA–Bu–Cage)，产率均达90%。用圆二色光谱(CD)、手性高效液相色谱(chiral HPLC)及基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI–TOF MS)等分析方法对(1R,2R) –环己二胺–丁基笼的合成动力学进行研究，通过捕捉不同反应时间的中间体，推测出成笼反应的过程，并发现该反应在60分钟时可基本达到平衡。室温下反应的最终产物是三种不同构型笼的混合物。关 键 词新型稠环芳烃；手性亚胺笼；合成动力学ABSTRACT Trialdehyde alkylated novel polycyclic aromatic hydrocarbon(trialdehyde hexabutyl truxene) was prepared through three steps from novel polycyclic aromatic hydrocarbon (truxene). Two kinds of imine cages with opposite chirality, RR–CHDA–Bu–Cage and SS–CHDA–Bu–Cage, were prepared from trialdehyde hexabutyl truxene and two kinds of trans–cyclohexanediamine with the yeilds of 90%. Synthetic kinetics of RR–CHDA–Bu–Cage was explored by the combination of CD, chiral HPLC and MALDI–TOF MS. The forming mechanism of RR–CHDA–Bu–Cage was investigated by capturing the reaction intermediates. The reaction was found to reach equilibrium in about 60 minutes with the products of three different imine cages at room temperature. KEY WORDSNovel polycyclic aromatic hydrocarbon; chiral imine cage; synthetic kinetics一、前言（