无机材料科学基础实验指导..doc

无机材料科学基础实验讲义 目 录 实验一 紧密堆积原理及模型 实验二 晶体结构模型分析 实验三 玻璃的析晶 实验四 粘土泥浆动电位的测定 实验五 固相反应速度的测定 实验一 紧密堆积原理及模型 一、实验目的 1、掌握紧密堆积原理，弄清各种堆积方式，为学习具体的晶体结构打下基础。 2、认识并掌握立方简单堆积，立方紧密堆积，六方紧密堆积中单胞内球的个数，空隙种类、位置以及堆积系数的计算。 二、紧密堆积原理 原子或离子都有一定的半径，它们在空间成周期性的重复规则排列，而构成晶体结构。因此，从几何角度看，原子或离子之间的相互结合，可以看作是球体的相互堆积。晶体中的原子或离子之间的相互结合要遵循内能最小的原则，要求彼此间的引力和斥力达到平衡。故从球体堆积角度来看，要求球体堆积密度尽可能大，即趋于最紧密堆积。 三、球体堆积类型 为统一起见，我们以最低层作为第一层，逐层向上堆积。同层球体的结合称为排列。异层球体的结合称为堆积。 排列有两种方式，一种为对齐排列，另一种为错位排列（见下图）。在错位排列中，我们假设把球心位置标记为0。此时，每个球与相邻的6个接触，形成6个成弧线三角形的空隙。其中3个空隙的尖角朝下，其中心位置标记为1、3、5；另外3个空隙尖角朝上，其中心位置标记为2、4、6。两种空隙相间分布。 对齐排列 错位排列 堆积也有两种方式，一种为非嵌入堆积，上层球心位置与下层球心位置重叠。另一种为嵌入堆积，上层球心位置落在下层球心的空隙位置上。 1、立方简单堆积 立方简单堆积为同层对齐排列，异层非嵌入堆积，见模型1。每个球与同层的4个球，上层下层各1个球接触，即与相邻的6个球接触。这种堆积中具有立方体空隙，8个球堆积成立方体（见模型2）。球体之间形成了这种立方体空隙。 立方简单堆积不是最紧密堆积，空隙占总体积的48﹪。 2、立方紧密堆积 这种堆积有两种排列堆积方式，但结果相同，都是立方紧密堆积。 第一种排列堆积方式为同层对齐排列，异层嵌入堆积。可用模型3演示。第一层排好后，第二层的球心位置落在第一层的空隙中，第三层的球心位置落在第二层的空隙中，并与第一层球心位置重叠。如第一层称为A层，第二层称为B，则这种堆积为AB堆积。在这种堆积方式中，每个球与同层的4个球、上层的4个球、下层的4个球，共12个球接触。 模型4显示了ABAB堆积的立方面心晶胞。在每一个单位晶胞内，有4个球体，4个八面体空隙和8个四面体空隙。由此可以计算出立方面心最紧密堆积的空间利用率（即在一定空间内圆球所占体积的百分数）为74.05﹪。而空隙占整个空间的25.95﹪。 第二种排列堆积方式为同层错位排列。异层嵌入堆积，可用模型5演示。第一层排好后，第二层的球心位置落在第一层的某一空隙（例如空隙1、3、5）中，第三层的球心位置落在第一层的另一种空隙（例如空隙2、4、6）中，第四层的球心位置与第一层的球心位置重叠，这种堆积方式为ABCABC堆积。在这中堆积中，每个球与同层的6个球、上层的3个球、下层的3个球，共12个球接触。 模型6显示了ABCABC堆积的立方面心晶胞。 以上两种排列堆积方式都是立方紧密堆积。只要改变观察方面，就能显示出两种排列堆积方式。 本立方紧密堆积中有两种类型的空隙。一种是四面体空隙，见模型7。4个球堆积成四面体，形成了四面空隙（4个球的中心联线）。另一种是八面体空隙，见模型8。6个球堆积成为八面体，形成了八面体空隙（6个球的中心联线）。两种立方最紧密堆积方式中的空隙率都是25.95﹪。 3、六方紧密堆积 六方紧密堆积为同层错位排列，异层嵌入堆积。可用模型9演示。第一层排好后，第二层的球心位置落在第一层的某一种空隙（例如空隙1、3、5或空隙2、4、6）中，第三层球心位置与第一层球心位置重叠，故这种堆积为ABAB堆积。对于每个球来说，它与同层的6个球、上层的3个球、下层的3个球，共12个球接触。 模型10显示了一个六方晶胞。六方紧密堆积形成六方格子。在每一个单位晶胞内，有6个球体，可以算出其空间利用率也是74.05﹪，空隙率为25.95﹪。 以上为等大球体的紧密堆积，在不等大球体进行堆积时，球体有大有小，可以看作是较大的一种球体按等大球体进行紧密堆积，较小的球体填充在空隙中。 在实际的离子晶体结构中，往往是半径较大的负离子作紧密堆积，而正离子则填充于其中的空隙中。但由于正离子一般要比负离子所形成的空隙大，因此通常是正离子把空隙撑大，负离子只能近似地作紧密堆积。 思 考 题 1、计算立方简单堆积的空隙利用率与空隙率 2、模型4与模型3是一种堆积方式吗？二者有何关系？请计算模型4中属于该面心立方晶胞