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脉冲放电检测器脉冲放电检测器(pulsed discharge detector)是一种氦光离子化检侧器，当用纯氮作载气和放电气体时，它具通用型检测器功能，像氦离子化检测器(HID)一样，既能灵敏检测无机气体。如H2、O2、CO、CO2、H2O等。又能灵敏检测有机化合物.如烃、含杂原子(氧、硫、卤素)化合物、农药、金属配合物等，称PDHID，最小可检度低至皮克级，线性范围是 105。若放电气中有微量氩、氪或氙作掺杂气时，则会改变光子能里，使检测器具有相当于 11.7eV，10.2eV和 9.5eV三种PID的功能，它们分别称为Ar-PDPID，Kr-PDPID和Xe-PDPID。如果氦中有CH4掺杂气，就可以改变为非放射源的电子俘获检测器(PDECD)。此外还可以在PDHID)上收集光谱信号以取得分析物的定性和定量信息，称脉冲放电发射检测器(PDED)。1.检测器结构PDHID、PDECD 是 l992 年 Wentworth 等在 HID 的基础上提出引入的，以后又逐步作了改进，近两年已正式成为商品仪器，PDHID 和 PDECD 的结构基本一样，图 2.90 是 PDECD池的横截面图。检侧池主体是一个长 95mm 内径 14mm 的中空不锈钢圆筒。分隔成放电区和反应区，放电区(1)是在一块 20mm 长 3mm 内径的石英圆筒块〔7)上装有两个放电电极〔3)，放电电极的末端是ф0.25-0.5mm 的铂金尖端，两个电极间距约 1.6mm ,脉冲放电周期是 300μs，脉冲宽度是 20-40μs，放电电压 20V，产生 20mA 放电电流，放电互径是 0.1-0.15mm.在反应区(2)有两个偏压电极(4.5；150V，2V)和一个收集电极(6)，它们之间用四块长 8mm，内径 3mm的蓝宝石绝缘(8)，用黄金 O 型圈压紧密封，He(30mL/min)从检测池顶部(9)引进放电区，色谱柱(11)从检测池底部插人，柱出口在收集电极(6)和偏压电极(5)之间，PDECD 的掺杂气亦是从检测池底部的管(12)引入，管直伸至两个偏压电极(4)和(5)之间，亦即掺杂气是在毛细管桂出口上方加人，也有从偏压电极(4)处加人掺杂气。色谱柱流出物、掺杂气流与 He 放电气逆流。在反应区发生离子化。PDECD 很长容易就可以改成 PDEID，PDHID 不需加入掺杂气，收集电极(6)和偏压电极(5)的位置互换，收集极位于两个偏压电极之间.因为采用石英和蓝宝石作绝缘材料，检测器使用温度提高了，最高操作温度可达 400℃。图 2.90 PDECD 池横截面图1.放电区；2.反应区；3.放电电极；4.偏压电极（E1）；5.偏压电极（E2）；6.收集极；7.石英绝缘体；8.蓝宝石绝缘体；9.He 入口；10.出口；11.毛细管柱进入；12.掺杂气进入。2.PDHIDPDHID 的离子化方式是氦光离子化，高纯氦大约以 30mL/min 的速度从检测池顶部引入放电区，双原子氦跃迁到解离的 2He(Is)基态时产生 Hopfield 的光离子发射。发射谱带是在 70-90nm附近，能量在 16-18eV，高能光子几乎可以把所有化合物离子化，除Ne以外有机、无机化合物都会有信号，因此是通用型检侧器(Ne的离子化势是 21.5eV，接近He*亚稳态 19.8eV，但大于He的连续光谱能，故信号很低)，离子化效率是 0.01％-0.1％，可属非破坏性检测器。Wentworth 等报道 PDHID 的最小可检度低至皮克级。图 2.91 所示为固定气体的分析实例，还给出了各种气体和 174 种化合物的相对信号因子。各类化合物平均熏量相对信号列于表 2.26。表 2-26 各类化合物的平均重量相对信号（RWR）（己烷＝1）化合物 RWR 范围 平均 RWR饱和烃 0.72-1.18 0.946芳烃 0.40-0.82 0.624醇 0.30-0.84 0.581酮 0.47-0.75 0.619烯烃 0.54-0.96 0.77炔烃 0.69-0.73 0.704醚 0.64-0.97 0.796酯 0.51-0.71 0.639醛 0.26-0.75 0.563卤素 0.16-0.55 0.373氯代 0.36-0.53 0.457溴代 0.16-0.48 0.265碘代 0.36-0.55 0.456氟代 0.41-0.45 0.373腈 0.42-0.77 0.608硫化合物 0.70-0.98 0.858图 2.91 PDHID 分析低浓度固定气体每种气体的浓度为 2×10-6V/V；分离柱：25m×0.25mm5A分子筛；柱温：25℃；1.Ne;2.H2;3.Ar;4.O2;5.N2;6.CH43. PDECD常用ECD主要缺点是由放射源引起的，存在的问题