精选课件第三节 磷及其化合物.ppt

第三节 磷及其化合物 * * 一、磷 二、磷的含氧化合物 三、磷的其它化合物 一、磷 磷有多种同素异形体，如：白磷(黄磷)、红磷(赤磷)、紫磷和黑磷等。常见的有白磷和红磷。 1.磷及其制取 ⑴磷的同素异形体 ①白磷 纯白磷（P4）是无色透明的晶体，立方晶系，分子 为四面体构型，其键角∠PPP = 60 °。 白磷不溶于水，易溶于 CS2、C6H6 等有机溶 剂，见光逐渐变为黄色，有剧毒。 白磷在常温下有较高的化 学活性，与空气接触发生缓慢 氧化并导致自燃(Tl = 40℃)。 P P P P 问题讨论 实验室中如何保管白磷好试剂？ ②红磷 P + 5HNO3 ＝ H3PO4 + 5NO2 + H2O 白磷 红磷 533K 红磷是紫磷的无定形体，暗红色粉末(分子结构不详)，不溶于水及 CS2，无毒，燃点TI = 260℃，化学活性比白磷小得多。 红磷与空气长期接触也会进行及其缓慢的氧化作用，形成易吸水的氧化物使红磷变潮。 红磷易被硝酸氧化为磷酸，与氯酸钾摩擦即着 火甚至爆炸。 689K，急速冷却 红磷主常用于制造有机磷农药、安全火柴(火柴 盒侧面的涂料是红磷、三硫化二锑的混合物)等。 白磷 黑磷 紫磷 1200atm ③黑磷、紫磷 黑磷具有类似石墨的片状晶体，属 于混合型晶体。 黑磷有斜方、菱形、立方等几种异 构体，有金属光泽，能导电，着火点较 高 TI = 490℃，其化学活性比白磷、红 磷差。 773K 823K 紫磷较为少见，属单斜晶系，不溶于水，也不溶于 CS2，其化学活性也比白磷、红磷差。 白磷 （黄磷） 1200atm 黑磷 （铁灰色） 533K 升华 红磷 （赤磷） 689K 隔绝空气 密闭容器 823K 紫磷 （暗红色） 773K ⑵磷的同素异形体间的转化 ⑶磷的炼制 磷是生物体中不可缺少的重要元素之一。如：DNA 中 的多核苷酸链 DNA 多核苷酸链（5’…ACTG…3’片段）中：A—腺嘌呤；C —胞嘧啶；T—胸腺嘧啶；G—鸟嘌呤。 H H H O H H O H －OCH2 H O G H H O H －OCH2 H O H H H O －OCH2 H O H H H O －OCH2 H H O＝P O OH T C A O＝P OH O＝P OH O＝P OH 磷在自然界常以磷酸盐的形式出现，如：磷酸钙、磷灰石等，我国的磷矿石主要分布在云、贵、川、湘四省。 磷的制备常采用电炉还原法。目前我国黄磷的总产量居世界首位，共有黄磷生产厂上百家。 电炉法生产黄磷方法简单。即：将磷矿石、硅石和焦炭按一定比例和粒度进行配矿并放入电炉中，在1773K 下发生分解、还原等反应，磷蒸气与炉尘一起被冷却、精制后得到产品，高温炉渣则直接从电炉中排出。 ①选矿、配矿 磷矿石：[Ca3(PO4)2(F，Cl，OH)] 硅石：[SiO2]——溶剂、造渣 焦炭：[C]——发热剂、还原剂、导体 磷矿石 ②炼制 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C 6CaSiO3 + P4(蒸气) + 10CO 1773K 冷却 黄磷(液态) 原料 粗磷 黄磷(液态) 炉渣 磷泥 尾气 包装 产品 高 温 电 炉 蒸馏 黄磷(固态) 利用电炉还原法制取黄磷耗能高，固体废弃物、尾气排放污染大，严重破坏周边的生态环境。 另外，单质磷的用途不广，主要是用于制备磷酸；然后再通过磷酸制备各种磷化工产品。 ③电炉炼磷的主要问题及治理思路 黄磷生产厂区 电炉冶炼黄磷的尾气中?CO含量达90%左右。CO是化学工业的重要原料。将 CO 回收、净化、提纯，经羰基合成或变换成合成气可制取草酸、甲酸、醋酸、甲醇、二甲醚、碳酸二甲酯、合成氨、甲酰胺、甲醛等系列产品。 黄磷尾气净化生产甲醇 【尾气治理】 【改进工艺路线】 改进分离、提纯技术，走“湿法”炼 磷路线。 磷矿石 磷酸 磷酸盐 H2SO4 单质磷的化学活性比氮的高，它能与氧发生激烈反应，也能在氯气中自燃。 2.磷的化学性质 P4 + 3NaOH + 3H2O ＝ PH3↑+ 3NaH2PO2 能被浓硝酸氧化成磷酸 P4 + 3O2 2P2O3 2P + 5CuSO4 + 8H2O ＝ 5Cu + 2H3PO4 + 5H2SO4 P + 3Cu ＝ Cu3P (白磷发生自燃) P4 + 6Cl2 4PCl3 (白磷发生自燃) 5HNO3(浓) + P ＝ H3PO4 + 5NO2