第九章炼焦工业废水的检验..docVIP

第九章 炼焦工业废水的试验 PH的测定方法 一、概念 pH为水中氢离子浓度的负对数，即： pH=-lgc（H+） pH可间接地表示水的酸碱度。天然水的PH多在6~9范围内。pH是水化学中常用的和最重要的检验项目之一。由于pH受水温影响而变化，测定时应在规定的温度下进行，或者校正温度。通常采用玻璃电极法和比色法测定pH。比色法简便，但受色度、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及盐度的干扰。 玻璃电极法基本上不受以上因素的干扰。然而，pH在10以上时，产生“纳差”，读数偏低，须选用特制的“低纳差”玻璃电极，或使用与水样的pH相近的标准缓冲溶液对仪器进行校正。 注：用普通玻璃电极测定PH10的溶液时，电极电位与溶液PH 值之间将偏离线性关系，测得的PH值比实际数值偏低,这种现象称为“碱差”或“钠差”。 二、测定原理（玻璃电极法） 以玻璃电极为指标电极，饱和甘汞电极为参比电极组成电池。在25℃理想条件下，氢离子浓度变化10倍，使电动势偏移59.16mV。许多pH计上有温度补偿装置，以便校正温度差异，用于常规水样监测可精确和再现至0.1个pH单位。较精密的仪器可精确到0.01个pH单位。为了提高测定的准确度，校准仪器时选用的标准缓冲溶液的pH应与水样的PH接近。 三、测定步骤 ①用于校准仪器的标准缓冲溶液，按表9-1规定的数量称取试剂，溶于25℃水中，在容量瓶内定容至1000mL。水的电导率应低于2μS/cm,临用前煮沸数分钟，赶除二氧化碳，冷却。取50mL冷却的水，加一滴饱和氯化钾溶液。如pH在6~7之间即可用于配制各种标准缓冲溶液。 ②将水样与标准液调到同一温度，记录测定温度，把仪器温度补偿旋钮调到同一温度，记录测定温度，把仪器温度补偿旋钮调至该温度处。选用与水样pH相差不超过2个pH单位的标准溶液校准仪器。从第一个标准溶液中取出两个电极，彻底冲洗，并用滤纸吸干。再侵入第二个标准溶液中，其pH约与前一个相差3个pH单位。如测定值与第二个标准溶液pH之差大于0.1时，就要检查仪器、电极或标准溶液是否有问题。当三者均无异常情况时方可测定水样。 ③水样测定：先用水仔细冲洗两个电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入水样中，小心搅拌或摇动使其均匀，待读数稳定后记录pH。 四、测定步骤 ①玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24h以上。用毕冲洗干净，浸泡在水中。 ②测定时，玻璃电极的球泡应全部浸入溶液中，使它稍高于甘汞电极的陶瓷芯端，以免搅拌时碰破。 ③玻璃电极的内电极与球泡之间以及甘汞电极的内电极与陶瓷芯之间，不可存在气泡，以防短路。 ④甘汞电极的饱和氯化钾液面必须高于汞体，并应有适量氯化钾晶体存在，以保证氯化钾溶液的饱和。使用时必须先拔掉上孔胶塞。 ⑤为防止空气中二氧化碳融入或水样中二氧化碳逸失，测定前不宜提前打开水样瓶塞。 ⑥玻璃电极球泡受污染时，可用稀盐酸溶解无机盐垢，用丙酮除去油污（但不能用无水乙醇）。按上述方法处理的电极应在水中浸泡一昼夜再使用。 ⑦注意电极的出厂日期，存放时间过长的电极性能将变劣。 挥发酚的测定方法 一、概念 根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥发酚。挥发酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。 酚类为原生质毒，属高毒物质。酚类主要来自炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等的废水。酚类的分析方法较多，而各国普遍采用4-氨基安替比林光度法，国际标准化组织颁布的测酚方法亦为此。高浓度含酚废水可采用溴化滴定法，此法尤适用于车间排放口或未经处理的总排污口废水。 蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法 蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法是一种测定饮用水、地下水和工业废水中挥发酚的方法。 其原理是：用蒸馏法使挥发酚蒸馏出来，并与干扰物质和固定剂分离。由于挥发速度随馏 出液体积而变化，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于pH10.0±0.2的介质中，在铁氰化钾存在下，与4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比染料。用氯仿可将此染料从水溶液中萃取出，并在460nm波长处测定吸光度。氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和芳香胺物质对测定有干扰。硫化物、还原性物质干扰的去除见蒸馏后溴化容量法；加入过量的硫酸亚铁可去除氧化剂干扰；一般在酸性条件下，通常可用预蒸馏与芳香胺类干扰分离；油类干扰可加粒状氢氧化钠调节pH至12-12.5，立即用四氯化碳萃取而分离之。本法测定范围为0.002-6mg／L。浓度低于0.5mg／L，采用氯仿萃取法；浓度高于0.5mg／L时，采用直接分光光度法。本法已定为国家标准分析方法（GB7490－87）。 用玻璃仪器采集水样。采集后，应及