第2章 分析试样的采集与制备（参考）.ppt

微波：波长1毫米到1米的电磁波 利用微波对玻璃、陶瓷、塑料等的穿透性和被水、含水或脂肪等物质的吸收性，使样品与溶（熔）剂的混合物通过吸收微波能产生瞬时深层加热（内加热）；同时，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在交变高频磁场中迅速转向和定向排列，导致分子高速振荡，分子和相邻分子间的相互作用使这种振荡受到干扰和阻碍，从而产生高速摩擦，迅速产生很高的热量，这样试样表层不断被搅动和破裂，因而迅速溶（熔）解。 六、微波辅助消解法 第4节 测定前的预处理 试样经分解后有时还需要进一步处理才能用于测定。 处理的方法应根据不同的分析方法和分析项目对试样的要求来定。处理得当，不仅可简化操作手续，还可提高分析结果的准确性。 对试样的处理一般考虑以下几个方面： 1、试样的状态 2、被测组分的存在形式 3、被测组分的浓度或含量 4、共存物的干扰 5、辅助试剂的选择 从分析成本考虑，样品量尽量少，从分析误差考虑，不能少于临界值 继续缩分，保留的试样量为： n=1时，10×（1/2）n = 5（kg）＞0.8 kg ，可再缩分 n=2时，10×（1/2）n = 2.5（kg）＞0.8 kg ，可再缩分 n=3时，10×（1/2）n = 1.25（kg）＞0.8 kg ，可再缩分 n=4时，10×（1/2）n = 0.62（kg）＜0.8 kg ，不可再缩分 若要再减少试样量，必须再进行破碎。 10×（1/2）n（kg） 二、湿存水的处理 湿存水——试样表面及孔隙中吸附的空气中的水分 随样品的粉碎程度和放置时间而改变 试样各组分的相对含量随湿存水的多少而改变 干基 —— 不含湿存水的试样 试样各组分相对含量的高低常用干基表示，以方便比较。 第3节 试样的分解 目的： 将待测组分转变成适合于测定的形式；消除干扰物质；浓缩待测组分 原则： 分解完全；不损失待测组分，不引入待测组分；不引入干扰测定的杂质，即引入也应易于除去或消除其影响；尽可能与后续的分离、富集及测定的方法合起来，以便简化操作；成本低，对环境的污染少。 一、溶解法(湿法分解法) 溶剂： 水 酸 碱 酸： 具有还原性及络合能力：氢以前的金 属或合金、弱酸盐（如碳酸盐）、以 碱金属或碱土金属为主的矿石 宜用玻璃、塑料、陶瓷、石英等器皿， 不宜使用金、银、铂等器皿 HCl—— 注意某些氯化物的挥发损失 具有氧化性：除某些贵金属及表面易钝化 的铝、铬外，绝大部分金属能被分解 对某些还原性样品，HNO3浓度不同， 分解产物不同（浓、稀HNO3与Cu） HNO3分解样品，在蒸发过程中Si、Ti、 Nb、Zr、W、Mo、Sn、Sb等大部分或全 部析出沉淀（如钨酸），有的元素则生成 难溶的碱式硝酸盐，故常用硝酸与其它酸 混合使用 常用HNO3来破坏碳化物 HNO3+H2O2是溶解毛发、肉类等有机 物的良好混合溶剂之一。 HNO3—— 热、浓状态下具有强氧化性及脱水能力： 分解有机物、多种合金及矿石 高沸点：蒸发至冒SO3白烟除去低沸点的HCl、HNO3、HF H2SO4—— 络合作用：分解高W、高Cr钢、FeCr、FeN6、FeTi、TiO2（金红石） 有很强的分解能力，但通常仅用于单项测 定，不用于系统分析，因磷酸与许多金属离子在酸性溶液中会形成难溶化合物，给分析带来不便。 分解试样时，温度不宜太高，时间不宜太长。 H3PO4—— HClO4——最强酸，在浓（稀的无论在热或冷的条 件下都没有氧化性能）、热时具有强氧 化性及脱水性，分解能力很强：含铬的 合金及矿石 注意：热、浓高氯酸与有机物或某些无 机还原 剂（如次亚磷酸、三价锑）激烈反应时 爆炸；高氯酸蒸气与易燃气体混合形成 猛烈爆炸的混合物，操作时要注意。 应先用HNO3等消化后再加入HClO4 强络合能力：与Si形成SiF4↑，与硫酸 或硝酸混合使用，在铂或聚四氟乙烯 （塑料王）器皿中分解硅酸盐；与Al、 Cr（Ⅲ）、Fe（Ⅲ）、Ga、In、Sb、Sn、 Tl等生成稳定的络合物，可作为这些