第四章 化学平衡.pptVIP

综上所述，对理想气体，K?、KP、Kx、Kn的关系为： （T） （T） （T.P） (T.P.∑ni) 当△?=0时， K?=KP=Kx=Kn无量纲，仅为T的函数。 ② 非理想气体反应 理想气体化学势 非理想气体化学势 其中 代入式 得 非理想气体 理想气体 多了Kr项 ③ 液相反应 理想溶液 若参加反应的物质构成理想溶液，则ai=xi 理想溶液的化学势 式中： 为xi=1时的化学势， 理想溶液 a. Kx无量纲； b. 对于理想溶液 稀溶液 若参加反应的物质均溶于一溶剂中构成稀溶液， 稀溶液中溶质的化学势： 式中： 为Ci=C?=1且服从Henry定律的假想 状态的化学势 K?无量纲，△?=0，Kc亦无量纲； b. △?≠0时，Kc的量纲为(mol·dm-3)△? c. 非理想溶液 K?、Kx、Kr均无量纲，均为（T.P）的函数。 ④ 复相反应 反应物与产物均处于同一物相中——均相反应 参与反应的物质不处于同一物相——复相反应 例如： CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) 气—固复相反应 反应在一封闭容器中进行，达平衡时，有 ∵CaO(s)和CaCO3(s)为纯态， 而气相中CO2为理想气体 对于上述反应△?=1，∴K?=KP/P?，再对比K?=PCO2/P? ∴ KP= PCO2 又如反应 NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g) 而 Ag2S(s) +H2(g) 2Ag(s) +H2S(g) 固体物质分 解压的概念 是指固体物质在一定温度下分解达到平衡时，产物中气体的总压力。 例如: CaCO3(s)的分解反应，K?=PCO2/P? ， 平衡时PCO2 ，总是定值，称为CaCO3(s)的分解压。 若在标准状态下，气相中CO2的分压为P’CO2 而在标准状态下，CO2的平衡分压为PCO2 P’CO2≠ PCO2时 根据化学反应等温式： 分解反应自发进行 分解反应不能进行 在NH4HS(s)的分解中，P=PNH3 + PH2S 才是NH4HS(s) 的分解压。 例: 630K时，HgO(s)分解反应 HgO(s)?2Hg(g) + O2(g) 的△rG?m=44.3 KJ·mol-1 ① 试求此温度时的K?及HgO(s)的分解压 ② 若反应开始时已有105pa的O2(g)，试计算630K 达到平衡时与HgO(s)共存的气体Hg(g)的分压？ 解：① △rG?m=– RTlnK? K?=exp(-44.3?103/8.314?630)=e-8.458=2.12?10-4 设：平衡时Hg(g)的分压为PHg(g)， 则O2（g）的分压 PO2（g)=1/2PHg(g) ? 求出 PHg(g)=0.762 ?104 pa =7.62 ?103 pa ∴分解压 P分=PHg(g)+PO2(g)=3/2PHg(g)=1.14?104 pa ② 若反应开始时已有105pa的O2（g)，则平衡时O2（g） 的分压 PO2（g）=1/2PHg(g)+105 由于1/2PHg(g) =3.81 ?103 105，∴略去，于是有 2. 平衡混合物组成的计算 ① 正确写出反应方程式 ② 表示出平衡体系中各物的含量（浓度） ③ 将浓度与平衡常数(K?、KP、Kx…)联系 计算的 一般步骤 不是分解压 例：对于合成氨反应 N2（g） + 3H2(g) 2NH3(g) 反应初始mol数 1 3 0 平衡时的mol数 1-1/2n 3-3/2n n 平衡时的mol分数