12水泥熟料单矿物的水化范例.pptVIP

7 硅酸盐水泥的水化与硬化 熟料矿物的水化 硅酸盐水泥的水化 硬化水泥浆体的结构 水泥用适量的水拌和后，形成能粘结砂石集料的可塑性浆体，随后逐渐失去塑性而凝结硬化为具有一定强度的石状体。在此过程中，伴随着水化放热、体积变化和强度增长等现象，这说明水泥拌水后产生了一系列复杂的物理、化学和物理化学现象。 为了更好地应用水泥，必须了解水化硬化过程的机理，以便控制和改善水泥的性能。 由于水泥熟料是多种矿物的集合体，与水的作用比较复杂，因此先研究水泥单矿物的水化反应，然后再研究水泥总的水化硬化过程。 熟料矿物水化的原因 硅酸盐水泥熟料矿物结构的不稳定性 熟料烧成后的快速冷却，保留了高温介稳状态的晶体结构 工业熟料中的矿物不是纯的C3S、C2S等，而是Alite和Belite等有限固溶体，微量元素的固溶使晶格排列的规律性受到影响 熟料矿物中钙离子\氧离子配位不规则，晶体结构有“空洞”，易于水化反应。 C3S：结构中钙离子的配位数为6，但配位不规则，有5个氧离子在一侧而另一侧只有1个氧离子，在氧离子少的一个形成“空洞”，使水容易进入发生反应； β-C2S：钙离子的配位数有一半是6，一半是8，其中氧离子与钙离子的距离不等，配位不规则，结构不稳定，可以水化，但速度较慢。 γ-C2S：几乎是惰性的，钙离子的配位数为6,6个氧离子等距离地排列在钙离子的周围，形成八面体，结构无“空洞”，无水硬性。 C3A：铝的配位数为4和6，而钙离子的配位数为6和9，配位数为9的钙离子周围的氧离子排列极不规则，距离不等，结构有巨大的“空洞”，故水化较快。 C4AF：结构也有“空洞”，也较易水化。 硅酸三钙的水化 硅酸三钙在水泥熟料中的含量约占50％，有时高达60％。因此它的水化作用、产物及其所形成的结构对硬化水泥浆体的性能有很重要的影响。 7.1 水泥熟料单矿物的水化 在常温下，C3S水化方程式: 上式表明，其水化产物为C-S-H凝胶和氢氧化钙，C-S-H 有时也被笼统地称之为水化硅酸钙，它的组成不定(其字母之间的横线就表示组成不定)，其CaO／SiO2分子比(简写成C／S)和H2O／SiO2分子比(简写为H／S)都在较大范围内变动。 3CaO · SiO2+nH2O=xCaO · SiO2 · yH2O+(3-x)Ca(OH)2 C3S+nH=C-S-H+(3-x)CH 简写为： 水化产物为C-S-H凝胶的组成与它所处液相Ca(OH)2浓度有关 Ⅱ.诱导期：水化反应速率极其缓慢，一般持续2-4h，又称静止期或潜伏期，此时水泥浆保持塑性，初凝时间基本上等于诱导期结束。 Ⅲ.加速期：反应重新加快，反应速率随时间而增长，出现第二个放热峰，到达峰顶时该阶段结束。时间4-8h，此时终凝已过，开始硬化。 Ⅰ.诱导前期：加水后急剧反应迅速放热，Ca2+和OH-迅速从C3S表面释放，几分钟内PH上升大于12，溶液具有强碱性，此阶段在15min内结束。 Ⅳ. 减速期：反应速率随时间下降的阶段，持续约12-24h，水化产物CH和C-S-H从溶液中结晶出来，包裹在C3S表面，故水化作用受水通过产物层的扩散速率控制。 Ⅴ. 稳定期：反应速率很低，基本稳定的阶段，水化作用完全受扩散速率控制。 将诱导前期和诱导期合并称为水化早期，加速期和减速期为水化中期，而稳定期则称为水化后期。 （1）C3S的早期水化(综合观点) 当C3S与水接触后，在C3S表面有晶格缺陷的部位即活化点上很快发生水解，使Ca2+和OH-进入溶液，而在C3S表面形成缺钙“富硅层”，接着，Ca2+吸附到“富硅层”表面形成双电层，导致C3S溶解受阻产生诱导期。另外，由于C3S仍在缓慢水化，待溶液中Ca(OH)2浓度达到一定过饱和度时， Ca(OH)2析晶，双电层作用减弱或消失，促进C3S的溶解，诱导期结束。 水化产物： Ca(OH)2的晶体开始可能在C3S表面生长，但有些晶体会远离颗粒或在浆体的充水孔隙中形成。 由于硅酸根离子比Ca2+较难迁移，C-S-H的生长仅限于表面； 在C3S水化的加速期内，伴随着Ca(OH)2及C-S-H的形成和长大，液相中Ca(OH)2和C-S-H的过饱和度降低，又会相应地使Ca(OH)2和C-S-H的生长速度逐渐变慢。随着水化产物在颗粒周围的形成，C3S的水化也受到阻碍。因而，水化加速过程就逐渐转入减速阶段。 （2）C3S的中期水化 水化产物： 外部产物：最初的产物，大部分生长在颗粒原始周界以外由水所填充的空间 内部产物：在颗粒原始周界以内的区域进行。 泰勒认为：C3S的后期水化过程中，存在一个界面区，并逐渐推向颗粒内部。水离解所成的H+在内部产物中从一个氧原子转移到另一个氧原子，一直到达C3S并与之作用，界面区内部Ca2+和Si4+则通过内