3--NMR-J偶合.ppt

自旋耦合与自旋裂分 自旋偶合与自旋裂分 1H-NMR图谱上，共振峰并不总表现为一个单峰。以CH3及CH2为例，在CH3-CH3中，虽然都表现为一个单峰，但在CH3CH2I中却分别表现为相当于三个氢核的一组三重峰（CH3）及相当于两个氢核的一组四重峰（CH2），这种现象称自旋 -自旋裂分 峰偶合常数（J） 多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小. 峰裂分数规律与峰面积 峰裂分数：n+1 规律；相邻碳原子上的质子数系数符合二项式的展开式系数 偶合常数的大小 偶合常数与化学位移值一样，都是解析核磁共振谱的重要数据。但偶合常数与化学位移值的区别，在于偶合常数的大小与外加磁场强度无关 自旋核间的相互干扰作用是通过它们之间的成键电子传递的，所以偶合常数的大小主要与连接1H核之间的键的数目和键的性质有关，也与成键电子的杂化状态、取代基的电负性、分子的立体结构等因素有关。因此，可根据偶合常数的大小及其变化规律，推断分子结构 同碳偶合，谐偶（J同， J谐， 2J） 系因相互干扰的两个氢核（如不同构象）处于同一碳原子上引起。两者之间的偶合常数叫J同。同碳偶合经过两个C—H键（H—C—H），因此，可用2J表示。 邻位偶合（J邻，3JH—C—C—H ） 两个（组）相互偶合的氢核位于相邻的两个碳原子上，偶合常数可用J邻或3J表示。偶合常数的符号一般为正值。J邻的大小与许多因素有关，如键长、取代基的电负性、两面角以及H—C—C—H间键角的大小等 远程偶合 间隔三个以上化学键的偶合叫做远程偶合，偶合常数用J远表示， H—C—C—C—H 。 饱和化合物中，间隔三个以上单键时，J远≈0，一般可以忽略不计。 不饱和化合物中π系统，如烯丙基、高烯丙基以及芳环系统中，因电子流动性大，故即使超过了三个单键，相互之间仍可发生偶合，但作用较弱，J远约0～3Hz，在低分辨1H—NMR谱中多不宜观测出来，但在高分辨1H—NMR谱上则比较明显 孤立体系，H-H无偶合 必须考虑耦合 谱图解析及一般的规律 2.5 1H-NMR谱解析的大体程序 1.区分出杂质峰、溶剂峰。 2.计算不饱和度。 3.确定图谱中各峰组所对应的氢原子的数目、对氢原子进行分配。 4.对分子对称性的考虑。 5.对每个峰组的δ、J都进行分析。 6.组合可能的结构式。 7.对推出的结构进行指认。 小结：一级谱的规律 1、NMR发生的条件及核磁共振概念 2、化学位移不是一个绝对值而是一个相对值；积分值之比=对应H原子个数之比 3、影响化学位移的因素（内在和外在因素） 4、H—H偶合及偶合的结果是引起谱峰裂分 5、磁等价的氢不分裂：Eg:CH3-CO-CH3, ClCH2-CH2Cl 为单峰 6、裂分的基本规律，n+1，n+m+1，一级谱图，对I=1/2的核符合2In+1=n+1，各组质子的多重峰的强度比为二项式展开式（a+b）n的系数比 7、 n+1 只适合一级谱图即△γ/J=＞ 6 8、多重峰的中心为氢的δ,有倾斜效应 9、J可直接从谱图中量出或计算出 10、偶合体系和孤立体系的判断及谱峰的归属，学会谱图解析 答案： 答案： 答案: C6H5CH2CH2 OH 答案： 常见复杂谱图 由下图图谱，确定该化合物的结构。已知它是一种常用止痛剂，化学式为C10H13NO2。 非那西丁 错误的结构 结构(14)确定过程 谱图解析与结构(15) 结构(15)确定过程 19某化合物的NMR谱如下。该化合物最可能为下列的哪一种？ 　　　　　 P169: 1 一个未知物,液体,bp2180C,分子式为C8H14O4,其IR图谱显示有C=O吸收.NMR谱图如下,试推断化合物的结构. 3 一个结晶固体,分子式是C6H3OBr3, mp960C,NMR谱(CCl4)如图所示.溶液与D2O摇动后5.8处信号消失,试推断测试结构(A). 4 下列每个化合物中质子Ha和Hb哪个化学位移大,为什么?(P173) 5 推断下列化合物各类质子间有无偶合, 指出各质子裂分峰的数目及裂分小峰的面积比,画出a,b,c,d各个化合物的H-NMR可能的图形. (P173) P174 6 异香草醛 (1)与一分子溴在HOAc中溴化得(2), (2)的羟基被甲基化,主要产物为(3). (3)的NMR图谱如下,溴的位置在何处? 7 丙酰胺的图谱如下,说明图谱中各组峰对应分子中哪类质子. 8 下列一组NMR谱图内标物皆为TMS,试推测结构. C5H12O2 C6H12O2 C10H13Cl 核磁共振图谱 图谱-结构信息 化合物 C10H12O2， ? =1+10+1/2(-12)=5 a. δ 2.32和δ 1.2—CH2CH3相互偶合峰 b. δ 7.3芳环上氢，单峰烷基