- 1、本文档共60页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
第五章脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β消除反应
第五章 脂肪族饱和碳原子上的亲核取代反应和β-消除反应 第一节 亲核取代反应 2、共轭效应 4、场效应 取代基在空间产生电场而对另一反应中心的影响。 二、反应中间体 影响碳正离子稳定性的因素 1、电子效应: 有利于正电荷分散的取代基使碳正离子稳定。 三、亲核取代反应机理 1、SN1 2、SN2 1、SN2反应机理 (1)SN2反应的证据: ①二级反应; ②产物与底物的结构发生了翻转。 四、影响亲核取代反应的因素 1、烃基结构 空间位阻大有利于SN1,反之有利于SN2。 2、离去基团的性质 离去基团易离去,有利于SN1。 3、亲核试剂的性能 亲核性强有利于SN2。 4、溶剂的影响 极性溶剂有利于SN1。 一、E2反应 2、反应机理 (1)反式消除 (2)消除反应的选择性 区域选择性: 查依采夫(Zaitsev)规则: 当卤代烃分子中含有两种不同的β-H时,反应遵守查依采夫规则,生成取代基较多的烯烃。含氢较少的β-H优先失去。 立体选择性-反式消除 (3)E2反应和SN2反应的并存和竞争 二、E1反应 1、E1反应动力学 V=K[(CH3)3CBr] V=K[C2H5OH] 2、反应机理 3、重排 脱水剂H2SO4与Al2O3的区别 H2SO4:反应温度较低,通常伴随着重排,E1反应; Al2O3:反应温度较高,不发生重排,E2反应。 三、E1cb反应 1、邻二卤代烃的金属脱卤 2、I-催化的脱卤反应 作业 6-3,6-4,6-5,6-7,6-10,6-11,6-20,6-23,6-25 2、离去基团的性质 I-既是一个好的离去基团,又是一个好的亲核试剂。 C-I 键键能低,I- 的碱性弱,是一个好的离去基团。 碘的体积大,电负性小,对外层电子控制差。 I-可极化性大,但碱性弱,溶剂化作用小。 在质子溶剂中,碘负离子是一个好的亲核试剂。 原因 下列基团在亲核取代反应中相对反应速度: L: F ONO2 Cl S(CH3)2 Br +OH2 I 相对速度:10-2 0.5 1 25 50 150 190 相对速度: 190 300 2800 L: 3、亲核试剂的性能 亲核试剂对SN1反应的影响不大。 亲核试剂对SN2反应的影响非常大: 亲核能力↑,浓度↑,反应υ↑。试剂亲核能力的强弱取决于两个因素: a. 试剂的碱性(即给电子性); b.试剂的可极化性(即极化度或变形性)。 4、溶剂的影响 (1)对SN1反应的影响: 溶剂的极性↑,有利于SN1反应的进行。 电中性 电荷增加 (2)对SN2反应的影响: 溶剂对SN2反应的影响较为复杂,通常情况下,增强溶剂的极性对反应不利。 消除反应: 在有机分子中消去两个原子或基团的反应。 反应类型:1,1-消除; 1,2-消除: E2,E1,E1cb——β-消除反应 1,3-消除反应等。 第二节 β-消除反应 1、反应动力学 V=K[CH3CHBrCH3][OH-] 取代基越多,能量越低,越稳定。 形成共轭体系更稳定 注意构象的稳定性 环状化合物的消除反应 必须是反式消除 E2反应机理 SN2反应机理 = 进攻?-H = 进攻?-C 3、E2反应机理和SN2反应机理的比较 试剂亲核性强,碱性弱,体积小,利于SN2。 试剂碱性强,浓度大,体积大,升温利于E2。 甲基转移 使得形成的正碳离子最稳定。 E1反应机理 SN1反应机理 慢 慢 快 快 进攻?-H 进攻C+ 4、E1反应机理和SN1反应机理的比较 离去基团的离去能力影响反应速度。 试剂亲核性强弱影响产物比例。 碱性强,升温对E1有利。 中性极性溶剂对SN1有利。 E1cb与E1 不同,中间体分别是碳负离子和碳正离子 属于E1cb历程,反应也是反式消除。 * R=烷基,或其它有机基团,但X必须连接在饱和碳原子上,X=卤素、羟基等; Nu-=带有负电荷或能够提供共用电子对的基团,如:OH-, CN-, OSO2R(Ar),X-,R-等。 产生的原因:原子电负性差异; 特点:近距离;表示:偶极矩, -I:吸电子;+I:给电子。 一、有机化学中的电子效应 1、诱导效应 诱导效应可以通过双键进行
文档评论(0)