《大学化学教学课件》2电解质溶液.pptVIP

* PO43-+ H2O HPO42-+ H2O H2PO4- + H2O HPO42-+ OH- H2PO4- + OH- H3PO4 + OH- * （五）平衡移动 1. 浓度对平衡移动的影响 例 试计算0.100mol·L -1HAc溶液的解离度α及[H+] 。 解： 已知HAc的Ka = 1.74×10-5 根据 ： c－cα ≈c cα cα H+ + Ac- HAc 稀释定律： * [H+] = cα = （0.100×1.32%）mol/L = 1.32×10-3mol/L 不同浓度HAc的α和[H+] c /（mol·L-1） α （%） [H+]/（mol·L-1） 0.020 0.100 0.200 2.95 1.32 0.932 5.90×10-4 1.32×10-3 1.86×10-3 结果表明c（HAc）增大，[H+]也增大， α减小。 * 2.同离子效应 HAC + H2O NaAC 在弱电解质水溶液中，加入与该弱电解质具有相同离子的可溶性强电解质时，使弱电解质的解离度减小的现象，称为同离子效应。 平衡向左移动 NH3 + H2O NH4+ + Cl- 平衡向左移动 H3O+ + AC- AC- + Na+ OH- + NH4+ NH4Cl * 例 在 0.10mol·L-1HAC溶液中加入固体NaAC，使其 浓度为0.10mol·L-1（设溶液体积不变），计算溶液的[H+] 和解离度。 解： 平衡时： 根据： H3O+ + AC- HAC + H2O 0.1+[H+]≈ 0.1 [H+] 0.1－[H+]≈0.1 * 3.盐效应 HAc + H2O NaCl 在弱电解质水溶液中，加入与该弱电解质没有相同离子的可溶性强电解质时，使弱电解质的解离度增大的现象，称为盐效应。 例如：在0.10mol·L-1HAc溶液中加入固体NaCl，使其浓度为0.10mol·L-1，则溶液中的 [H+]由1.32×10-3mol·L-1增大为1.82×10-3mol·L-1，HAC的解离度由1.32%增大为1.82%。 H3O+ + Ac- Na+ + Cl- * 一、强酸(碱)溶液的 pH 值计算 强酸(碱)在水溶液中完全解离 HC1 —→ H++ Cl- NaOH —→ Na+ + OH- 第三节 酸碱溶液pH的计算 * 思考题： 1、1升水中加入 10-8 mol HCl，pH= 8 ？ 当酸的浓度≤10-6 mol·L-1时，就要同时考虑水的质子传递反应产生的［H3O+］ ！ 2、pH = 2 和 pH = 4 两强酸溶液等体积混合， pH = 3 ？ 物质的量才具有加和性，pH 没有加和性！ pH = -lg[(10-2 + 10-4)/2] = 2.3 * 二、一元弱酸或弱碱溶液 HA + H2O H2O ＋ H2O Kw＝[H3O+][OH-] H3O+ ＋ A- H3O+ ＋OH- 例如，在弱酸HA的水溶液中，存在着两种质子传递平衡。 * HA+ H2O H3O+ + A- 简化为 HA H+ + A- 由平衡常数的定义式得 对一元弱酸HA在水溶液中的电离： 采用下面的近似处理。 （1）当 Ka·ca≥20 Kw时，可以忽略水的质子自递平衡。 * 上式为计算一元弱酸H+浓度的近似计算公式 [HA] ＝ c-[H+] c为HA电离前的浓度 [A-] ＝ [H+] 由 得 适用条件：Ka·ca≥20 Kw * （2）当弱酸的 ca／ Ka ≥500或α＜5%，已解离的酸极少， 1－α≈1，上式变为： 适用条件： 当Ka·ca≥20 Kw，且ca／ Ka ≥500时 或 由此计算 [H+] = ca α 或 最简式 * 最简式为 对于一元弱碱溶液，当Kb·cb≥20 Kw，近似计算公式 当Kb·cb≥20 Kw，且cb／ Kb ≥500时 * 例：计算0.100mol·L-1HAc溶液的pH。 解： 已知 Ka＝1.74×10-5 ，ca＝0.100mol·L-1， Ka·ca＝1.74×10-6 ＞20 Kw， 又因ca／ Ka ＝0.100/ 1.74×10-5＞500，可用最简式计算 pH＝－lg1.32×10-3 ＝2.88 * 三、多元酸碱溶液 多元弱酸水溶液是一种复杂的酸碱平衡系统，其质子传递反应是分步进行的。例如二元酸H2A， 其第一步质子传递反应为： H2A + H2O 第二步质子传递反应为：