2244四溴联苯醚在Brij35溶液中的紫外光解.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2008暨第三届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 2，2’，4，4’一四溴联苯醚在Brij35溶液中的紫外光解 李雪，林卉，黄俊，余刚’，邓述波 (清华大学环境科学与工程系，持久性有机污染物研究中心，北京，lo0084； ’联系人，E—mail：yg．den廷班singhua．edu．c堕) 1．引言 近年来，在中国部分地区由于非正规电子垃圾拆解地造成的多溴联苯醚(PBDEs)污染问题已 经成为全球关注的焦点。作为溴代阻燃剂中应用范围最广的商qk产品之一，多溴联苯醚通常以物理 混合的方式添加到用于制造电子电气产品的聚合物或树脂中，因此，非正规电子垃圾拆解地粗放而 原始的拆卸方式会导致大量多溴联苯醚释放到环境中。根据中国贵屿电子垃圾拆解地污染情况的调 查结果，PBDEs在土壤中浓度高达3570 n∥g，dw，是对照样品中PBDEs浓度的950倍，已经成为 当地亟待解决的环境污染问题之一。在原位以及异位土壤的修复技术中，表面活性剂溶液的应用可 以提高污染土壤中疏水性有机污染物在降解过程中的可利．I}I性；同时，卤代芳香烃在表面活性剂中 的紫外光降解研究表明，目标物质可以在的254nm波段紫外线辐照下迅速降解，而表面活性剂受 离子型表面活性剂溶液中的光降解过程，以及光解途径与溴取代碳原子．卜电荷分佰的关系。 2．材料与方法 在高纯水(Milli．Q超纯水系统，法国)，5mg，L和2g／L的非离子表面活性剂B川35(A珊resco， mL反应溶液加入 USA)溶液中配制不同浓度BDE47的光解反应溶液(4．1—40”g，L)。首先将50 15 New 配有磨口塞的石英试管(32咖xcm)中，然后置于光解反应器(souttIemEngl柚d Ul咖ioIet，美国)内，光源为R．PR_2537A紫外汞灯。按一定时间问隔取样后，用移液管准确移取 lmL溶液，再用6mL正己烷萃取出溶液中的BDE-47及其光解产物；萃取液在40℃水浴条件下， mm×O．25 6890 m×O．32 用氮吹浓缩至lmL。使用装有30 pmHP．5色谱柱的Gc—ECD(Agilentplus) m×O．25 及装有色谱柱30 mm×0．25岬DB-5MS的Gc-MS(1nle珊oF．mnig柚TRACEDSQ)，通过 ／min，180℃(1min)，2℃／mill，240℃(5 测器，质谱离子源和传输线的温度分别为280，280，250和280℃。 3．结果与讨论 如图l所示，BDE47在高纯水和表面活性剂溶液中的紫外光降解过程均遵循一级动力学(，： 为2．92×lO电min‘1和2．93×1o-2miIl～，低于B川35胶束溶液(29／LBrij35)中的光解速率4．93×10吐 min～。这一结果可能归因于，在29／L的B川溶液中，BDE-47及其光解产物处于B啊胶束的疏水 胶核区内，表面活性剂的胶束一方面提供了有利于BDE-47脱溴反应的类似于非极性溶剂的氛围； 同时，胶束内部的烷基链或聚氧乙烯醚链提供了光还原反应所需要的氢原子，加速了光降解过程的 进行。BDE一47脱溴反应所需的氢原子之所以来源于表面活性剂而不是水，主要是由于C—H键比 O-H键能量低的缘故。 12l 持久性有机日染斩论坛2008暨第三月持九性有机污染物全国擘术研讨会论天集 |2：遴|!i隧 1…mlm …、～” HlBDE-47＆目☆镕＆#i十∞目目☆≠**m“ 目2BDE47＆H女*P#＆2nB吲]5镕№■∞№*