22BipyH3PMo12O40的光谱研究.pdfVIP

第26卷，第7期 光谱学与光谱分析 V01．26，No．7，pp67—68 0 20 6年?月 and SpectroscopySpectralAnalysis July，2006 (2，2’一BipyH)3(PMol20∞)的光谱研究 陈义平，张书泉，张汉辉’，杨齐瑜，孙瑞卿 福州大学化学系，福建福州350002 H9 摘要合成了一种古有[1]Keggin结构簇阴离子的新型化台物[c-oN2]3[PMo．。04。]，用一维FTIR、热 微扰下二维艰相关光谱、FT-Raman和UV-VisDRS光谱等研究手段进行研究，探讨其结构与性能的关系。 其中FT氓和FT-Raman光谱的特征振动频率与其结构相关；热微扰下的二维m相关光谱在3400，952， 748·780 cm_1处出现了强的自动峰，归属于N H，Mo==O和¨oM。的伸缩振动，表明M。一0和 p一(卜Mo的伸缩振动对热较为敏感；二维琅相关分析表明，780cnl_1吸收峰随温度变化先于952cml吸 收峰，而952cm-‘吸收峰先于748 cmll吸收峰；化合物的UV-VisDRS光谱在256和324nm出现两个吸收 峰。 主题词磷钼酸盐；光谱分析；晶体结构i二维相关光谱 中圈分类号：0657．3，0614文献标识码：A 文章编号：1000一0593(2006】07-0067一02 磷钼一氧簇化合物在催化、离子吸附、离子交换、电子导 体和抗病毒等邻域具有广阔的应用前景，人们对其一直很有 兴趣“J。1993年，Noda【4提出了广义二维相关光谱，与通常 的谱图比较，二维相关红外谱可以提高谱图分辨率，可以研 究分子内和分子间的相互作用。近年来广义二维相关红外光 谱分析技术得到了迅速地发展并受到极大的关注[“。最近， 葛 我们课题组首次将二维相关光谱引入到金属氧簇化合物研究 中，并率先开展了热微扰和磷微扰下的二维相关光谱研 究¨剖，本文利用水热法合成了一种含有Keggin型簇阴离子 的新型化合物[cm H，№]3[PMo，。o。]，在晶体结构测定的 基础上，着重对其一维FTlR、热微扰下的二维m相关光 谱、FT-Raman和UVVisDRS光谱进行研究。 C111一l 标题让合物[cm风N2l[PMot。Q。]是由求热合成得到 F‘噻．1 Raman 的，经X射线单晶分析知，该化合物属于三斜晶系，空间群 spectn岫of咖I珥咖md 为P1，含[PMn040]”Keggin结构阴离子，12个Mo原子每 070 crn 吸收峰在3 cml处；在I570，l595，1616 1处出现 三个之间共用一个氧原子形成四个三金属氧簇Mos()la，在 同一金属氧簇内通过共边相连．而在不同三金属氧簇之间通 了吡啶环的呼吸振动吸收峰。其在50～120℃升温过程中的 动态红外光谱图如图2(a)所示。从红外光谱图可以看出，在 过共顶点相连；P-O四面体与四个Mos()1。簇共瑗点相连。化 3 092