乳液聚合的影响因素.pdf

乳液聚合的影响因素 傅和青张心亚黄洪陈焕钦 (华南理工大学化工学院化工研究所，广州510640) 1前言 水性乳液是水性涂料的重要组成部分，而乳液聚合是合成水性乳液的重要方法之一。本文着重探讨 影响乳液聚合的主要因素。 2单体的影响 单体不溶于水，由于单体与水的表面张力相差很大，在静置时，分为两层，加入乳化剂后由于单体 可以进入胶柬内，就增加了单体在乳化剂中的溶解度。溶解度越大，乳液聚合效果就越好。混合单体乳 化稳定性与乳液共聚稳定性结果一致。 两种或两种以上单体参与的乳液聚合中，不同的加料方式及聚合条件均能引起胶粒形态发生变化， 从而对聚合物的性能产生影响。种子乳液聚合是合成功能性乳液最重要的方法之一，人们对极性一非极 性(或弱极性)单体对的种子乳液聚合进行了广泛的研究。当种子聚合物的亲水性比第二单体聚合物大 时，往往形成具有相分离结构形态的乳液，甚至在一定条件下会形成种子聚合物包覆第二单体聚合物的 反相核壳结构乳液；当种子聚合物亲水性小于第二单体聚合物时，易于形成种子聚合物在内、第二单体 聚合物在外的核壳结构乳液。一般单体在乳液聚合配方中的质量分数为30％--,60％。 3乳化剂的影响 3．1乳化剂的种类及特点的影响 乳化剂是一种表面活性剂，能降低水的表面张力，其对实现乳液聚合及乳液稳定性起着重要作用。 乳化剂分为阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂、两性离子型乳化剂和非离子型乳化剂。乳化剂分为两部 分：一部分是亲油部分，另一部分是亲水部分。阴离子型乳化剂在水中发生解离，与亲油基团相连的是带负 电荷的阴离子，如肥皂类、硫化物、磺化物等。肥皂类乳化剂，如长链脆肪酸类的Na*、K+、NH4+盐，具有良 好的乳化能力，但较易被酸和钙、镁离子破坏：硫化物类乳化剂主要是高级脂肪醇酯类，其乳化能力强，比 肥皂类乳化剂稳定，能耐酸和钙离子；磺化物类乳化剂的水溶性比硫化物差，但在酸性介质中稳定性较好。 阳离子型乳化剂在水中离解后是带正电的阳离子。两性离子型乳化剂在水中离解后，同时存在带正、负电荷 的离子。阳离子型乳化剂和两性离子乳化剂在乳液聚合中应用较少。非离子型乳化剂在水溶液中不会发生电离。 离子型乳化剂的浓度，对体系的‘电位有很大的影响，而非离子型乳化剂对体系的‘电位影响并不十 分明显，所以非离子型乳化剂在乳液聚合中往往不单独使用，主要是与阴离子型乳化剂配用。一般乳液 聚合中可以添加多种乳化剂组成的复合乳化剂，多数情况下是阴离子型乳化剂与非离子型乳化剂一起使 用。阴离子型乳化剂以双电层和屏蔽稳定化的双重效果使粒子分散稳定化，非离子型乳化剂则以屏蔽稳定 化增加乳液的稳定性；同时，可使阴离子型乳化剂的电荷稳定和非离子型乳化剂的空间位阻作用产生协同 效应，提高乳液粒子的稳定性。但应注意，乳化剂之间存在吸附竞争和空间位阻，影晌体系的整体稳定 性。乳化剂在乳液聚合中的不同表面或界面上与其他的表面活性剂之间存在相互作用，影响产品的稳定 性。当体系中粒子浓度较低时，粒子之间的距离较大，超出了电荷稳定和空间稳定的作用范围，在重力 作用下，容易发生沉降，需要使用增稠剂增大体系的粘度。在一般情况下，体系中的离子强度不会影响体 系的稳定性，但是在高离子强度下。表面活性剂会形成竞争吸附，可能会成为导致体系不稳定的主要原因。 3．2乳化剂用量的影响 乳化剂用量不同，所形成的胶束浓度也不同。不同乳化剂形成的临界胶束浓度(CMC)是不同的，cMC 越小。乳化能力越强，它是影响胶粒大小及分布的重要因素。按照Harbins的经典理论，在成核阶段并 非所有胶粒同时生成，即使在同一时刻生成的胶粒生长过程也是随机变化的，因此所生成的胶粒都有一 184 个粒径分布。一般来说乳化剂用量越大，体系中胶束浓度就越大，形成的胶束就越多，形成的胶粒孑越 多，粒径分布越宽，就越易生成小粒径的胶粒，有利于乳液聚合，但乳化剂用量太大，将对后面的种子 乳液聚合产生不良影响：乳化剂用量越小，体系中乳化剂胶束浓度就越低，成核期越长，转化率越低， 粒径也越大，粒径分布也越宽。如果乳化剂用量太小。乳化剂浓度太低，乳液稳定性则越差，甚至产生 凝聚现象。在种子乳液聚合中种子粒径分布均匀对于乳液至关重要，而粒径的大小及分布与反应体系的 组成和反应条件有关，因此应根据实验确定乳液配方中乳化剂的用量，特别是起重要作用的乳化剂的用 量。混合单体乳化稳定性与乳液共聚稳定性结果一致。一