六氟异丙醇的研究进展.pdfVIP

第二届中国黜E工可持续发展国际研讨会 论文专集 ■蔓：六氟异丙醇是一种重要的含氟精细化学品．可通过A氟丙酮催化还原或者MPV反应制备。 万氟异丙醇可川于制备禽氟表而活性剂，占氟乳化剂、古氟医药等多种高端化学^^咀及作为特殊的溶剂 近年柬受到越来越多的关汴。 关键词?、氟丙酮，六氟异内醇，m化址蟓MPV．J*州 Researches and Applications of HFIP Feng Don鐾dong (Sh卸ghai 3F New Materials Co lad Shanghm 2C024¨ Abstract：Hexafluoroisopropano[(HFIP)is?nant fluorinated fine chemical made by reduedon of hexaf【?et∞e with catalyzer or by MPV maction HFIP is useful“interrnediates in the synthesis of varies hlgh valued fluorine_containing compounds kncludang fluorinated surfact挑fluorinated emulsion and fluonnmedmedicamem andis also usedfor special solvems Keywords z HFA，HF毋 Catalysis Reducdon．MPV-ADplicarion 六氟异肉醇(HF口，1，1，1，3，3，3，hexafluoroisopropan01)足一种毫婴的古氟精细化学品， nr用j：制备含氟表面活州，剂、禽氟乳化剂、古氟医药等多种含氟化学品，或者作为良好 溶剂。HFIP通常采用六氟内酮(HFA，hexafluoroacetone)催化加氢还原合成。催化还原 方法制备HFlP需要使用昂贵的催化剂，而且HFA中常带有少鼍氟化氢、氯化氧等杂质． 易导致催化剂中毒，从而使成本增加．反应选择性降低。近年米柏文献报道，采用MPV (Meerwein—Ponndoff-Verley)反应制备HFlP，此方法不需使什】昂贵的催化剂，且其选择 性较好而受到关注。奉文就}唧的制各及其应用作一综述。 1六氟异丙醇的制各 HFA催化加氧还原法合成HFIP可采抖j气村|法或液相泣。HFA常温为气态 (b．p一28℃)，早期南HFA催化加氢合成HFIP土婪采用气相法。“。。L相浊最大的优^是 反戍速度快，气态的反应物能充分的与催化剂接触， 搬接触反应时间小丁1分钟。气 相法采用管式反应器，将HFA和过量的H2通过管式反应器，叫连续牛产。气干u法反应 温度般在100—140℃，较高的湍度虽有利丁反应的进行，仉过高的湍度使副反应增加”1。 EmaiL wangxr@icff．cn htIon www Eh Gn 电话?薛冀86-10．】28 第二届中国氟化工可持续发展国际,ef4,-t会 论文专集 气相法不足之处在于：(1)气相法中一般将催化剂预制成一定形状的孔形结构，HFA和 H：的混合气体快速的通过筛网状催化剂层，因此筛网状催化剂中孔形结构分布会影响到 反应气体与催化剂接触反应的保留时间，更甚者会出现局部温度难以控制的问题。(2) 为了保证HFA充分反应，需要通入过量的H2，这也将增加生产成本。(3)气相法中温度 较高，易发生副反应。(4)由于HFA常温为气态，且毒性较高，不利于保存和运输，因 此工业上HFA是以水合物形式保存和运输。采用气相法制备HFIP存在把HFA从其水化 物中气化分离的过程。 HFA与水结合，形成含不同水的水合物，随着HFA所结合水的增加，其沸点也越高 【51。因此，直接对HFA的水合物进行液相的催化加氢反应，可在较低温度下进行。 (CF3)2C=O 4-H20一(CF3)2C(OH)2_(CF3)2C(OH)2-2H20 HFA HFA monohydrate HFA trihydrate (b．p．-28。C) (m．P．46。C) (b．p．1 06℃) Nippon[61，E．I．du pont[71，中央硝子‘5，8_1蜘以及大金㈨121在较低温度(50．100。C)和 较低压力下(15—42atm)，采用Pd,Pt等贵金属或其氧化物做催化剂，由HFA催化还原 制得HFIP。液相法中，反应物与催化剂接触程度较气相法大大减小，因此，液相法所用 时间一般较长(2．20小时)。其HFA的转化率及收率与气相法差别不大。液相催化还原 法避免了气相法的缺点，其优点在于：(1)直接利用HFA水合物，原料易于保存，运输。 (2)反应温度较低，避免副反应。(3)氢气可以等摩尔的加入，采用延长反应时