对烯丙基杯4芳烃LB膜修饰电极测定铊.pdf

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) B私 对烯丙基杯【4】芳烃LB膜修饰电极测定铊 董慧民 郑浩 冶保献幸 (郑州大学化学系， 郑州，450052) 金属铊及其化合物在现代工农业生产中有着广泛的应用，但铊是具有蓄积性 的神经毒物，毒性仅次于汞。因此，发展了许多的方法比如X射线荧光、原子 吸收法、离子选择电极等来测定环境样品中铊的含量【l】。溶出分析是一种灵敏高 的测定方法，过去都是基于汞电极来进行的。杯芳烃是一类由对位取代酚与甲醛 缩合而成的环状低聚物，其特殊的结构和性质使它有着广泛的应用，并被誉为“第 三代超分子”。对烯丙基杯[4】芳烃最初由Gutsche等合成，并发现该分子可以与 有机分子超分子作用【zJ。LB膜中分子排列高度有序且具有各向异性的层结构， 使之可根据需要设计，实现分子水平上的组装，由此得到的LB膜具有超出普通 薄膜的性能13J。LB修饰到电极上可以得到性能优良的修饰电极，已经有不少文献 报道。本文报道了对烯丙基杯[4】芳烃LB膜修饰的玻碳电极来测定铊含量。 实验方法：使用二氯甲烷为展开剂，二次石英亚沸蒸馏水为亚相，实验中采 用的是水平提拉法转移，得到的为Z型亲水基朝内或疏水基朝外的LB膜。然后， molLd 在0．1 KH2P04介质中，加入一定量的标准溶液，搅拌下LB膜修饰电极 浸入溶液中，电解富集电位为．1．4V，富集时间150s，静止时间10s，静止电位 下从．1．2一．0．4V扫描。 LB膜修饰电极电化学行为：试验表明，金属铊离子在．0．82V处，镉在．0．75处 出现溶出峰，铅在．0．5V左右出现小的溶 出峰，而铟完全没有。这种现象可以使 用软硬酸碱理论来解释。依据软硬酸碱 理论，软酸与软碱结合，硬酸与硬碱结 合【4J。烯丙基和苯环依据该理论为软路 易斯碱，而铊离子、镉离子为软路易斯 酸，铅为边界。属于软酸的金属离子与 第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) 离子浓度和溶出峰电流关系：在最佳分析条件下，Tl+离子的线性伏安响应范 ca．5．0×10一mol／L)。 围是5-250Ltg／L，检测下限是1．0ktg／L(彪3 样品分析：对样品进行加标准准测定回收率，结果如表1所示： 表l样品测定结果 样品 l-1) 得到 回收率 加入Added(ktg (些曼12 (!j2 自来水 10．0 9．7 97 湖水 10．0 10．5 105 参考文献 2003，59383 G．A．E．Mostafa，Talanta 【1】M．M．Hassanien，K．S．Abou-El·Sherbini，and A．Levine，，Am．Chem．Soc．1 982，1 [2】C．D．Gutsche，andJeffrey 04，2652． 【3】欧阳建明，LB膜原理和应用，广州：暨南大学出版社，1999，173 andSoftAcidsand 【4】R．G．Pearson，Hard Bases，■Am．Chem．Soc．85(1963) Determinationof at