新型阻溶促溶酚树脂的合成及表征.pdf

中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集 165 新型阻溶促溶酚树脂的合成及表征 沙栩正，邹应全 (北京师范人学化学学院，北京100875) 摘要：在本实验室以前的研究成果的基础上，合成了一种新犁阻溶促溶酚醚树脂。研究了 其合成的最佳条件。通过红外光谱、GPC及1H—NM职于其结构进行了表征。将新型阻溶促 溶酚树脂用于热敏CTP版材，其综合成像性能优良。 关键词：阻溶促溶树脂：酚醚树脂；热敏CTP版材 1前言 近年来，CTP技术在国内外均发展迅速，推J“应用速度惊人，从1996年中国标准出版 社引进国内第一套CTP设备以来，中国印刷市场的CTP保有量呈不断放肇上扬的态势，根 据科印传媒在2006年11月推出的“CTP在中国”系列调查之七显示，截止到2006年9月， 内地CTP保有量已经达到726台(数据来源：中国国际招标网)。其中绝大多数是热敏CTP， 而热敏CTP版材目前国内还没有自主知识产权的优质产品。本实验室在以前的研究成果基 础上，和江苏省泰兴市东方实业公司合作，成功开发出拥有自主知识产权的热敏CTP涂层 胶液，该技术的关键在于新型阻溶促溶酚树脂的合成。 在热敏CTP胶液中，阻溶促溶化合物(或树脂)作为热敏成像组合物的关键组分，对 成像性能至关重要。以前用的阻溶促溶物有小分子的酯醚化合物、酯醚酚醛树脂及酯醚酚树 脂，但是它们都有各自的缺点。对于阻溶促溶小分子的酯醚化合物来说，虽然其有较高的酸 解活性，但由于分子量太小，成膜性能欠佳，图像膜层缺乏足够耐磨耗性以及耐印刷性?。 对丁．线性酚树脂或酚醛树脂的高酸解活性酯醚化合物，其缺点是首先酯化一部分酚羟基，然 后醚化；如果酯化率太高，阻溶作用太强，最终产物的分解速度反而下降，规定时间的曝光、 扫描后显影遇到困难；如果酯化率太低，对醚化反应的促进作用少，醚化率底，则阻溶作用 小，显影过程中留膜率降低旺1。而我们合成的新型阻溶促溶酚树脂的优点有①不需要预先 酯化，而是酚树脂在催化剂作用’F直接醚化，所以醚化物在质子酸的作用下，酚羟基更容易 脱保护，使得其曝光前后在碱性显影液中的可溶性反差更大，从而提高版材的显影及成像性 能：②所用的新型催化剂使酚树脂的醚化率高，因而使得曝光区与非曝光区在碱性显影液中 的溶解性产生很大差异，综合成像性能更优良。③醚化物为同体，稳定性好、保存方便。 2实验 2．1实验仪器和试剂 PVPA(a一苯乙烯膦酸)封孔的铝版基：平易(三河)印刷技术有限公司；旋转涂布 机：平易(三河)印刷技术有限公司；曝光机：CREo(克里奥)公司T雕烈DSETTER 800 II(全胜800)制版机。红外光谱：NICOLET 380 FTIR；凝胶渗透色谱仪：PL--GPC50(四 氢呋喃柱子：Plgel 10 la L MIXED--B)，英国Polmer Laboratories公司。数字显示显微熔点 测定仪：X一4，北京泰克仪器有限公司。 通讯作者：zouyq@263．net 作者简介：沙栩瓦(1974-)， 男，北京师范大学在职硕士研究生。主要研究方向：信息记录材料。 166 中国感光学会2008非银盐影像技术及材料发展与应用学术研讨会论文集 成膜树脂：市场购买的MN----6000～12000的线型酚醛树脂(对甲酚树脂和间甲酚树脂 或混酚酚醛树脂)；背景染料(碱性艳蓝)：日本进口；红外染料：北京师范大学合成或日本 进口：产酸剂：北京师范人学合成；显影液：平易(三河)印刷技术有限公司。其他试剂购 于北京化工厂。 2．2新型阻溶促溶酚树脂的合成昵1 在备有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和温度计的四口瓶中加入909酚树脂、128mL、l， 2一二氯乙烯、189催化荆，在搅拌‘卜．滴加360ml乙烯基醚，滴加完成后在40。C温度下反应 12h，反应结束后经水洗和真空干燥，得剑固体粉末。 3结果与讨论 3．1新型阻溶促溶酚树脂的合成过程如下式所示 阻溶促溶酚树脂是热敏CTP胶液中的关键材料之一，它是酚树脂与乙烯基醚在催化剂 的作用下，生成新的醚化物；该反应为氧负离子对碳碳双键的亲核加成，它的合成过程表示 如下： Resin一。H)。钐入d／R 催佳萝一一溶剂 Resi彳≤二二兰己：+Q 3．1．1催化剂的选择 在酚树脂与乙烯基醚发生反应时，如果反应后羟基含量明显减少，则该催化剂的催化效 果好。我们也可以通过半定量的方法检测醚化前后羟基的变化。因为在酚树脂中，1610--1630 tin-1处为苯环上C=C伸缩振动的特征吸收峰，通过计算与其他官能团吸收峰值的比率，基 本上可以确定该位置官能团的相对含量。x：皇止坚，其中h，×Wl-，z是官能团的峰 h，x W，№ ‘ 高×半峰高的宽度，这里特指酚羟基。h2×W!m是酚树脂在1610--1630 Gin-1的