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Chapter 5 Oxidative phosphorylation氧化磷酸化 生物氧化的三个阶段 NADH和FADH2的电子通过一系列电子传递载体传递给O2，由此产生一个跨膜的质子梯度使ADP磷酸化形成ATP。 Oxidative phosphorylation is conceptually simple and mechanistically complex! 5.1 氧化还原电势 5.2 线粒体与氧化磷酸化 5.3 电子传递过程和呼吸链 5.4 氧化磷酸化 5.5 质子梯度的其它用途 5.6 通过线粒体内膜的物质运输 5.7 其他线粒体相关问题 5.1 氧化还原电势（Oxidation-reduction potential） 氧化还原反应 氧化还原电子对 电极电势、标准电极电势、标准还原势的定义和意义 电势与自由能的关系及其意义 氧化还原反应 A2e + B A + B2e A2e - 2e- A B + 2e- B2e 通常氧化还原反应是同时发生的，但为了方便描述电子的转移，往往把氧化还原反应分为两个半反应（half-reaction）。 e- e- Reduced 还原型 (电子供体) Oxidized 氧化型 (电子受体) 某一化合物的氧化型和还原型，称为一对氧化还原对（redox pair） 。如Zn/Zn2+，Cu2+/Cu。 电极电势代表着氧化还原对得失电子的能力。低电极电势的氧化还原对倾向于失去电子， 高电极电势的氧化还原对倾向于得到电子。 低电极电势 高电极电势 如何测定电极电势？ ε＝E正极－E负极 电极电势的测定以标准氢电极（H+/H2）为参照，根据以上公式计算。 标准电极电势（ ε0 ） ε0 ＝E0正极－E0负极 （电解质溶液为1质量摩尔浓度，测定条件为25oC ， pH=0 ） 一对氧化还原对的标准电极电势（E0）通过把氧化还原对和标准氢电极（H+/H2）组成原电池来测定。 在生物化学中，标准电极电势的测定条件是pH7.0，又称为标准还原势（E’ 0），代表着一对氧化还原对对电子的相对亲和力（affinity），即E’ 0 低，倾向于失去电子， E’ 0 值高，倾向于得到电子。 如何从标准还原势（ E’ 0 ）判断氧化还原反应方向？ 电子是从低E’ 0的氧化还原对流向高E’ 0的氧化还原对。即低E’ 0的氧化还原对的还原型失去电子，高E’ 0的氧化还原对的氧化型得到电子。 电势与自由能的关系 在生物化学反应中，自由能变化意味着一个体系转移电子的能力。自由能变化越大，体系转移电子的能力越强。 5.2 线粒体与氧化磷酸化 线粒体的结构 外膜（out membrane） 内膜（inner membrane）：向内折叠为嵴（cristae） 膜间腔（intermembrane space） 基质（matrix） 线粒体是真核细胞氧化磷酸化的部位，在细胞内的分布通常与能量的产生和利用相关。 线粒体结构示意图 P side N side Cristae (the convoluted inner membrane of mitochondria) is where the respiratory chain is located. 5.3 电子传递过程和呼吸链 5.3.1 呼吸链的概念 呼吸链：指催化氢（包括电子）传递的酶及辅酶/辅基的连锁反应体系，它们按电子亲和力递增的顺序排列。 5.3.2 呼吸链的分布部位 在原核细胞位于质膜，在真核细胞位于线粒体的内膜。 5.3.3与呼吸链相关的电子载体 5.3.3.1电子载体传递电子方式： 作为氢原子（H＋＋e-），如FAD/FADH2 。 作为氢负离子（:H- 或者 H＋＋2e-） ，如NAD+/NADH 。 单纯电子（ e- ），如Fe2+/Fe3+。 5.3.3.2 电子载体 吡啶核苷酸类（pyridine nucleotide） NAD+， NADP+ 大多数脱氢酶以NAD+为辅酶，有的以NADP+为辅酶，极少数能用NAD+或NADP+两种辅酶。一般说，用于分解代谢的脱氢酶以NAD+为辅酶， NADP+多用于合成代谢。 NAD(P)+是水溶性载体，可与相应的脱氢酶可逆结合，甚至转移到另一种脱氢酶。 NAD (P)+-脱氢酶 NA