胡勇-有机化学教学 第九章 醛和酮.pptVIP

1 第九章 醛和酮 主要内容 第一节　结构和命名 第二节　物理性质 第三节　化学反应 第四节　共轭不饱和加成和还原 第五节　醛酮的制备 2 1、掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构差异及其在加成上的不同。 2、熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加成反应历程。 3、掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧化反应、歧化反应等。 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物 3 醛和酮均含有羰基官能团： 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 4 （一）结构 在醛（Aldehydes）和酮（Ketones）分子中，都含有一个共同的官能团—羰基，故统称为羰基化合物 醛分子中，羰基至少要与一个氢原子直接相连，故醛基一定位于链端。 C O s p 2 σ 键角接近120° 第一节　结构和命名 C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 5 sp2 易受亲核试剂进攻，发生亲核加成 （1）醛酮的结构 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 偶极矩 2.27D 偶极矩 2.85D 6 分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 7 醛 酮 8 （二）命名 1. 普通命名法 醛按氧化后生成的羧酸命名，酮看作是甲酮的衍生物。 CH3CH2CHO CH2=CHCHO 丙醛 丙烯醛 甲基乙基甲酮（甲乙酮） 9 γ ? ? ?-甲基丁醛 γ-甲氧基丁醛 ?-苯基丙烯醛 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 醛 酮 乙酰苯 (苯乙酮) αβγδ… 标记取代基位置。 10 2. 系统命名法 环己酮 2-氧代环己基甲醛 4-氧代戊醛 3-烯丙基-2,4-戊二酮 4-Oxopentanal 3-Allyl-2,4-pentanedione Cyclohexanone 2-Oxocyclohexane carbaldehyde 11 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始(酮需要标明位次): 也可用希腊字母?表示靠近羰基的碳原子,其次为?、?、…... 12 例如： (2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基: 13 (3) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用?、?、…表示它们的相对位置， ?表示两个羰基相邻， ?表示两个羰基相隔一个碳原子： 14 第二节　物理性质 由于羰基的偶极矩，增加了分子间的吸引 力，因此，醛酮的沸点比相应相对分子质量的 烷烃高，但比醇低。醛酮的氧原子可以与水形 成氢键，因此低级醛酮能与水混溶。脂肪族 醛酮相对密度小于1，芳香族醛酮相对密度大 于1。 15 室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。 低级醛有刺鼻的气味， 中级醛（C8~C13）则有果香。 低级醛酮的沸点比相对分子量相近的醇低。（分子间无氢键）。 醛酮的物理性质 醛酮沸点与烷烃沸点的比较 16 由于羰基是个极性基团，分子间偶极的静电引力比较大，所以醛酮的沸点一般比相对分子量的非极性化合物（如烃类）高。 低级醛酮易溶于水，醛酮都能溶于水。丙酮能溶解很多有机化合物，是很好的有机溶剂。 17 羰基化合物在1680~1850cm-1处有一个强的羰基伸缩振动吸收峰。醛基C-H在2720cm-1处有尖锐的特征吸收峰。 醛酮的红外光谱 例1:乙醛的红外光谱 1 2 18 羰基若与邻近基团发生共轭,则吸收频率降低: 例2:苯乙酮的红外光谱 19 醛酮的制备 烯烃 炔烃 芳烃 醇 醛 酮 羧酸 羧酸衍生物 1 氧化 2 频哪醇重排 氧化 取代 还原 1 氧化 2 卤化-水解 3 傅氏酰基化 4 加特曼-科赫反应 1氧化 2直接醛基化 1 水合 2 硼氢化-氧化 乙醛和丙酮的工