刘东-石油化学教学资料 第4章石油化学组份分离及分析方法.pptVIP

2、核磁共振法在石油分析中的应用 NMR对于重油的结构分析具有其独特的优越性，目前已成为研究石油尤其是重质油的化学结构必不可少的手段。 （1） 1H-NMR测定石油样品中烯烃的含量 根据烯烃中各类氢的化学位移及其峰面积求得各类烯烃和总烯烃的含量 。 （2） 1H-NMR测定石油烃的支化度 此法适用于测定石油烃的支化度BI，在样品的NMR谱图上，将化学位移在0.5～1.0ppm之间归属为甲基中氢的贡献，1.0～3.5ppm之间为亚甲基和次亚甲基中氢的贡献 ，根据这两段的峰面积，用下式计算支化度。 （3） 1H-NMR测定重油的芳香度 根据不同化学环境的氢的归属，可以从NMR谱图得到HA、Hα、Hβ、Hγ四类氢的分率，并结合油样的H 、C元素组成，由下式计算油样的芳香度fA 。 （4）13C-NMR测定渣油及其组分的芳香度 在13C－NMR谱图上，饱和碳与芳香碳的化学位移相差很大，因此可以根据饱和碳的峰面积AS与芳香碳的峰面积AA直接求得试样的芳香度fA 。 三、质谱法 样品分子在质谱仪中通过离子化的方法变成一系列带电荷的离子，再通过分离器把离子按其质荷比（质量与电荷之比）进行分离，通过检测器把这些离子的相对丰度进行检测和记录，即为该样品的质谱图。根据解析的质谱图 ，可以得到样品的相对分子质量、组成结构信息。 1、质谱法在石油分析中的应用 （1）石油烃的组成分析 汽油馏分的组成分析 利用质谱法可以得出汽油馏分中的链烷烃、一环环烷烃、二环环烷烃、烷基苯的重量百分含量。 中间馏分的组成分析 对煤柴油馏分用质谱法进行组成分析，可得到其中的链烷烃、单环环烷烃、双环环烷烃、三环环烷烃、烷基苯、二环芳烃、三环芳烃以及各种环烷-芳香混合烃的组成 。 减压馏分油的组成分析 样品首先用液相色谱法分离成饱和烃和芳香烃两部分 ，质谱法测定饱和烃中链烷烃和单环到六环的环烷烃的组成以及测定芳香烃中各种环数的芳烃、环烷-芳香混合烃及噻吩等非烃化合物组成。 （2）石油中非烃化合物的组成分析 对于石油中的非烃化合物一般先用离子交换色谱浓缩后，用色谱－质谱法进行定性分析。 （3）原油中生物标志物的组成分析 对于原油中的一些生物标志物可以用质谱等手段进行定性分析。 本 章 总 结 本章的主要内容包括： 精密蒸馏与分子蒸馏 气相色谱法与液相色谱法 元素组成分析方法 有物理性质关联化学组成的方法 近代仪器分析方法在石油化学组成研究中的应用 1. 精密蒸馏与分子蒸馏 （1）精密蒸馏的主要特点及其主要应用 （2）分子蒸馏的基本原理 2. 气相色谱法 （1）气相色谱法的基本原理 （2）气相色谱仪的主要组成 （3）气相色谱法在石油组成分析中的应用 3. 液相色谱法 （1）液固吸附色谱法基本原理以及其主要应用： 石油轻馏分的族组成 煤柴油馏分中的芳烃含量 VGO中润滑油潜含量 SARA分析 六组分与八组分分析 （2）离子交换色谱法的基本原理及其应用，减压馏分以及减压渣油中非烃化合物的分离。 （3）凝胶渗透色谱法的基本原理及其应用，主要测定重质石油馏分相对分子质量的分布 （4）键合相色谱法的基本原理 （5）高效液相色谱法的基本原理 （6）超临界流体色谱法的基本原理 4. 元素组成分析方法 （1）C与H元素含量分析 重量法以及C、H、N元素分析仪的基本原理 （2）硫含量分析 燃烧法、管式炉法、微库仑法的基本原理 （3）氮含量分析 克达尔法、杜马法、微库仑法、化学发光法的基本原理 5. 由物理性质关联化学组成的方法 （1）苯胺点法 苯胺点法的基本原理以及测定汽油馏分族组成 （2）n-d-M法 n-d-M的基本原理 （3）密度法 密度法的基本原理 6. 近代仪器分析方法 （1）红外光谱法 （2）和磁共振法 （3）质谱法 思考题 1. 利用现代气象色谱技术，如何对石油的化学组成进行分析？ 2. 简述液固吸附色谱技术的基本原理。 3. 简述渣油四组分的分离流程（用框图表示）。 4. 简述离子交换色谱技术的基本原理以及分析石油中非烃组分的基本流程 5. 简述石油中碳、氢、硫、氮元素分析方法的基本原理。 6. 简述苯胺点的定义及其在石油分析中的应用。 7. 红外光谱和核磁共振如何应用于石油组成的分析？分别简述他们的基本原理。 * * 产生的 补充被二氧化硫消耗的 ，直至恢复至滴定池中的 初始浓度为止。测定补充 所需的电量，根据法拉第定律，即可求出试样中的硫含量。 4、X射线法 X射线法是一种无需分解试样的方法，经过特定的射线照射后，即可直接测定试样中的硫含量。通常有吸收法和荧光法两种方法。