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*/203 5.4 重油催化裂化催化剂 催化剂要求: 有较高的热稳定性和水热稳定性∶适于高温高效再生 有较强的抗重金属污染的能力: 减少催化剂的置换量 氢转移活性低∶ 降低生焦 5 重油催化裂化? 5.4 重油催化裂化催化剂 */203 催化剂采用∶ Y型沸石分子筛 + 高岭土 可以满足要求 USY型沸石分子筛+ 高岭土 比Y型沸石分子筛更理想 晶体结构稳定, 能经受较高的再生温度和蒸汽的侵袭 氢转移能力较弱 抗重金属污染的能力强 5 重油催化裂化? 5.4 重油催化裂化催化剂 */203 基质要求∶ 采用大孔径基质,重油的分子靠基质的表面酸中心进行一次裂化,然后再由沸石分子筛进行二次裂化。好的催化剂要求在基质上的裂解速度和分子筛中的反应速度相当。基质和沸石分子筛两者在数量和性能上很好地配合, 一是能使裂化催化剂具有较高的热和水热稳定性, 较高的抗重金属污染,二是要让反应物分子在基质中的一次反应速度、由基质向分子筛扩散的速度以及反应物分子在分子筛内的反应速度相匹配。 5 重油催化裂化? 5.4 重油催化裂化催化剂 */203 6 多产低碳烯烃的催化裂化新工艺 乙烯、丙烯、丁烯等有机化工原料目前主要依靠蒸汽裂解,以轻油为原料。也可以通过催化裂化技术从重油重获得。我国有相应的从重油中生产丙烯、丁烯的催化裂化技术。主要特点: 原料较重,减压馏分油,大多还掺一定比例渣油。 反应过程中二次裂化较多,氢转移反应较少。 反应时间长,催化反应和热反应同时存在。 气体产物以丙烯、丁烯为主 6 多产低碳烯烃的催化裂化新工艺 */203 反应热:裂化反应为吸热反应,氢转移反应和异构化反应(及后章将学习的加氢反应)为放热反应,较高的反应温度对前者有利。 教材P356倒第4段的倒4行:在转化率不变的情况下: 温度? 气体产率? 汽油产率? 焦炭产率? 与倒第3段的倒4行说法: 温度? 气体产率? 汽油产率?? 焦炭产率? 有差异 4 催化裂化反应的影响因素? 4.3 反应条件的影响? 4.3.1 温度的影响 */203 (2)催化裂化反应温度选择 催化裂化反应温度的高低,与原料的轻重、催化剂的活性高低、孔径大小以及生产的目的有关。 原料较重时,裂解快、扩散慢,温度要低 催化剂活性高时,裂解快,温度要低 催化剂孔径小时,内扩散慢,温度要低 要多产气,温度高,汽油裂解处于扩散控制,进一步发生连串反应,而裂解为气。 4 催化裂化反应的影响因素? 4.3 反应条件的影响? 4.3.1 温度的影响 */203 4.3.2 反应时间的影响 对于多相催化反应, 由于反应过程中体系的组成和分子数以及温度、压力都在变化, 真正的反应时间很难求得, 所以一般用空间速度(空速), 来表示反应时间的长短。 4 催化裂化反应的影响因素? 4.3 反应条件的影响? 4.3.2 反应时间的影响 */203 (1) 反应时间和空间速度 反应器进料的体积流量(m3/h) 体积空速= ?????????????? , h -1 反应器内催化剂体积藏量(m3) 反应器进料的重量流量 (t/h) 重量空速= ?????????????? , h -1 反应器内催化剂重量藏量(t) 1 停留时间 ? ??? 空速 4 催化裂化反应的影响因素? 4.3 反应条件的影响? 4.3.2 反应时间的影响 催化裂化的反应时间为1-4秒,空速为15-60h-1。空速高,反应时间短,同时催化剂的流动速度快。 */203 表 空速对轻柴油催化裂化反应结果的影响 (沸石分子筛裂化催化剂) 525℃ 重量空速,h -1 2 5 10 25 转化率 64.0 58.0 39.6 21.1 气体 22.9 17.2 10.0 5.1 汽油 37.6 39.6 28.7 15.7 焦炭 3.50 1.23 0.87 0.30 汽油/气体 1.6 2.3 2.9 3.1 4 催化裂化反应的影响因素? 4.3 反应条件的影响? 4.3.2 反应时间的影响 (2) 反应时间对转化率及产物分布的影响 */203 空间速度? 反应时间? : 转化率? 气体、焦炭的产率? 汽油产率 汽油/气体? ?为什么汽油产率 扩散控制??动力学控制 4 催化裂化反应的影响因素?
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