固液界面原位红外显微镜和步进扫描时间分辨FTIR反射光谱及其在纳米材料科学中的应用.pdfVIP

第 24 卷 ，第 4 期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 VOI. 24 ， NO . 4 ， pp 431 433 2 0 0 4 年 4 月 S p ectrOscO py and S p ectraI AnaI y sis A p riI ， !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! 2004 固 / 液界面原位红外显微镜和步进扫描时间分辨 FTIR 反射光谱 及其在纳米材料科学中的应用 孙世刚，贡 辉，周志有，陈声培，陈友江，司 迪，李君涛 厦门大学固体表面物理化学国家重点实验室，化学系，物化所，福建 厦门 36100 摘 要 结合红外显微镜和步进扫描 FTIR 光谱仪，发展了固 / 液界面电化学原位显微镜红外反射光谱和步 进扫描快速时间分辨 FTIR 反射光谱，并应用于纳米材料特殊性能和电化学反应动力学的研究。研制纳米结 构 Pt 微电极，获得 CO 吸附的红外特征随纳米结构和纳米尺度变化的原位显微镜红外谱图。利用纳米结构 Pt 微电极的异常红外效应，显著提高电化学原位红外反射光谱的灵敏度，获得分辨率达 0 ! s 的步进扫描时 间分辨光谱。不仅发展了固 / 液界面显微镜原位红外反射光谱新方法，并且拓展了电化学原位红外反射光谱 在纳米材料科学研究中的应用。 主题词 红外显微镜；步进扫描；原位红外反射光谱；纳米结构微电极；异常红外效应 中图分类号： O6 7 . 33 文献标识码： A 文章编号： 1000 0 93 （ 2004 ） 04 0431 03 收稿日期： 2002-08-20 ，修订日期： 2002-12-18 基金项目：国家自然科学基金（，）和教育部科学研究基金（ 01101 ）资助项目 作者简介：孙世刚， 19 4 年生，厦门大学化学系教授 固 / 液界面电化学原位红外反射光谱于 20 世纪 80 年代 初发明以来，在电化学各个领域得到了广泛应用，提供了大 量关于固 / 液界面分子水平的信息，在推动电化学科学研究 进入分子水平中发挥了重要作用［1］。当前，固 / 液界面电化 学原位红外反射光谱的重要发展趋势在于［2］：（ 1 ）建立原位显 微镜红外反射光谱，获取电极表面和固 / 液界面微区的信息、 并进一步进行红外成像；（ 2 ）发展快速时间分辨红外反射光 谱，深入研究固 / 液界面的动态过程、电极表面快速反应过 程和分子水平上的反应动力学。由于固 / 液界面溶剂分子对 红外能量的大量吸收，在固 / 液界面电化学原位红外反射光 谱中通常采用薄层红外电解池，致使电极表面的电位响应时 间常数高达数十毫秒。因此，将常规的步进扫描红外光谱仪 和红外显微镜用于固 / 液界面电化学原位反射光谱研究，需 要设计相应的原位红外池，编制原位红外控制软件和研制电 子信号同步仪连接红外光谱仪、红外显微镜和电化学仪器。 本文结合红外显微镜和步进扫描 FTIR 光谱仪，发展了固 / 液界面电化学原位显微镜红外反射光谱和步进扫描快速时间 分辨 FTIR 反射光谱新方法，并应用于纳米材料特殊性能和 电化学反应动力学的研究。 1 实验装置及工作原理 我们建立的固 / 液界面原位显微镜和步进扫描 FTIR 反 射光谱的原理框图如图 1 所示，包含 NEXUS 870 红外光谱 仪（具有步进扫描功能）和 IR p Ian Advanta g e 红外显微镜，和 自行研 制 的 信 号 同 步 仪。信 号 同 步 仪 的 主 要 作 用 是 利 用 NEXUS 870 红外光谱仪的激光和触发外输出信号触发电极 电位的变化，使之与步进扫描光谱采集时序同步。红外显微 电解池固定在 XY 扫描平台上，实现经显微镜聚焦的红外光 对电极表面的扫描。电化学原位红外反射光谱由 ! / ! = （ ! （ S ） ! （ R ）） / ! （ R ）计算，式中 ! （ S ）和 ! （ R ）分别 为研究电位 S 和参考电位 R 下采集的单光束光谱。 Fi g . 1 Block dia g ram of p rinci p le of solid / li G uid interfacial electroceemical in situ microsco p e and ste p -scan time- resolved FTIR reflection s p ectrosco py 2 纳米结构微电极上 CO 吸附的原位显微镜 FTIR 反射光谱研究 我们于 1996 年首先发现过渡金属及合金纳米薄膜材料 的异常红外效应［3］，即与本体金属材料比较，吸附在这些材 料表面的分子给出异常的红外光谱特征：（