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综述与专论 合成纤维工业，却9 ， 32(2) :43 CHINA SYNTHETIC FIBER INDUSTRY 关于我国碳纤维用聚丙烯睛原丝质量的若干认识 洪璋传 (安庆石化总厂，安庆 246∞1 ) 摘 要:分析了我国碳纤维用聚丙烯腊原丝质量欠佳的原因，主要是生产工艺包括聚丙烯腊的聚合方法、 聚合物相对分子质量及其分散性、纺丝原液的纯度及其流变性、纺丝方法以及拉伸工艺等存在弊端。指出我 国碳纤维用聚丙烯腊原丝生产过程中，应加强对聚合物及纺丝原液的质量控制，开发干-湿法工艺，从而提高 原丝质量。 关键词:聚丙烯脯纤维碳纤维质量聚合纺丝拉仰 中圄分类号: TQ342.31 文献识别码:A 文章编号: 1∞1- ∞41(2009)02-刷子04 碳纤维是航空、航天领域日益广泛使用的结 构材料，具有重要的战略价值。生产碳纤维用的 原料必须是一种熔融温度高于分解温度的高碳链 结构的高分子材料，能满足这种要求的碳链高分 子材料并不普遍，早期是选用由天然纤维纺制成 的人造丝[1] 0 1959 年，报道日本的进藤昭南由聚 丙烯脯长丝经预氧化、碳化而制成性能优良的碳 纤维工艺专利[2] ，由于该工艺简单，产品力学性 能优良，因此发展较快，开创了碳纤维的新时代。 我国研究开发碳纤维已有 40 多年历史，一些 研究单位和高校都投入相当力量进行研究，并根 据实验室研究成果建立一些中试装置;也尝试从 国外引进专利技术与小规模生产设备，我国碳纤 维现在仍处于艰难起步阶段，阻碍我国碳纤维行 业发展的主要原因是生产碳纤维的聚丙烯脯原丝 质量达不到碳纤维用丝质量标准[3.叫，原因可能 多方面，笔者认为主要是以下几方面值得商讨。 1 影晌聚丙烯原丝质量的因素 1. 1 聚合物的制备方法 碳纤维原丝质量与聚合物组成、聚合物相对 分子质量及分布相关。根据共聚理论，采用间歇 聚合方法不易建立稳定的共聚环境，仅得到组成 宽广的、分散性大的共聚氓合物，这种聚合物不仅 影响原丝的组成及其结构稳定，也影响纺丝和碳 化工艺。我国许多研究单位的小试、中试研究以 及一些引进装置均采用间歇聚合，这可能是我国 聚丙烯脯原丝质量差的原因之一。 1. 2 聚合物相对分子质量及其分散性 聚合物某一断面的拉伸强度有二方面的含 义，一是由主价键的键能构成的拉伸强度;二是次 价键的键能、分子互相叠合程度、相互聚集的紧密 性等因素构成强度。纤维强度主要是由分子叠合 次价力构成，高聚物的分子间结合强度随相对分 子质量增加而上升，超过临界点，强度上升缓慢， 直至平衡。这说明，选择聚合物相对分子质量必 须大于某一临界值，但并非越大越好，聚合物平均 相对分子质量大，分子拓展长度长，长链大分子因 热运动，形成线圈结构或互相缠结严重[町，对纺 丝十分不利，另外相对分子质量大，纺丝浓溶液粘 度大，不仅流动阻力上升，功能消耗增大，其流变 性劣化[6] ，通过喷丝头时造成弹性喘流现象更严 重，喷丝头膨化更明显[7] ，不利于纺丝稳定和成 形时大分子沿纤维轴向伸展取向排列。 根据丙烯睛侧基-CN 形成次价力，氢键能为 12.54 - 20.90 kJ/mol 计，聚丙烯腊平均数均聚合 度控制在 1 100 - 1 300 ，即平均相对分子质量在 (6 - 8) X 104 己可满足强度要求，关键是分子取 向排列及聚集，因聚丙烯腊大分子可以看作 CH2=CH2分子中→个氢原被-CN 取代产物，由 于一CN 是一种强极性、互拆性大的侧向取代基， 为使相邻的一CN 互拆力最小，大分子链只能形成 不螺旋体结构，沿大分子链轴向重复的碳原子间 距为 0.23 nm，螺旋体平均直径为 0.6 nm。这种 结构分子使大分子不能形成有规则重复单元，只 有分子充分展开后堆积紧密，才能形成有序的准 结品结构，这样的结构才有利于下一步碳化。 收稿日期: 2ω8-01-04; 修改稿收到日期 :2ω9-05-11 0 作者简介:洪璋传(1936一)，高级工程师。主要从事聚丙 烯精纤维的研究及生产。 44 合成纤维工业 江湖年第 32 卷 除平均相对分子贯量外，相对分子质量分布 特别是低分子含量和过长链分子含量的多少，对 纤维强度亦有很大影咱，如分子分布宽，低分子 多，在大分子间嵌入许多短链分子，这些短蛙分子 起着内增塑作蜀，增加了长链分子间i司距，不钗降 低纤维强度，也使纤维藏化时内部产生缺蹈，降低 碳纤维强度。 民样，聚合物中含过长链分子，在拓展过程 中，不能充分伸展，仍有部分链段呈折叠状，这样 必然会影喃整体结构均匀、紧密，造成薄弱部分， 所以对聚合物不仅要控制聚合物平均相对分子质 量，更要控制其相对分子震量分布。 1. 3 纺丝原液及其流变性 我国聚丙婿膳纺丝原攘的制备采用间歇溶液 聚合-真空就单工艺，这矜聚合工艺得到的聚