第五章DTA DSC 美佳.docVIP

PAGE  PAGE 12 第五章 高聚物热分析（DTA、DSC） 习题： 说明DSC 和DTA 测试原理上的差别？各自的特点？ DTA differential thermal analysis,差热分析， DTA是在程序控制温度下，测量物质和参比物的温度差随温度（或时间）变化的一种热分析技术。 DSC differential scanning calorimetry，差示扫描量热法 DSC是在程序控制温度下，测量输给物质（试样）与参比物的功率（热量）差与温度关系的一种技术。 简单来说，一个测温度差值，一个测热流值。 DTA测量的是样品和基准物的温度差，试样在转变时热传导的变化是未知的温差与热量变化比例也是未知的，其热量变化的定量性能不好。 DSC 是直接测量热效应的热量。热效应的热量应是?AQ=KA，K 称为仪器常数，同样可由标准物质实验确定。这里的K 不随温度、操作条件而变，这就是DSC 比DTA定量性能好的原因。同时试样和参比物与热电偶之间的热阻可作得尽可能的小，这就使DSC 对热效应的响应快、灵敏、峰的分辨率好。 利用DSC可以测试那些物理转变和化学反应？ ?? 玻璃化转变的测定和物理老化速率的测定，结晶热、结晶度、结晶速率，熔融、熔融热，吸附和解吸热、氧分解动力学研究热焓、熵，聚合反应动力学。 样品用量和升温速率对DSC曲线会有怎样的影响？ 样品量多分辨率低， 样品量少，样品的分辨率高，但灵敏度下降，一般3~5mg。 样品量多少对所测转变温度也有影响。通常样品量过多会使转变温度有所升高升温速率越快，灵敏度提高，分辨率下降。升温速率范围在5-20℃/min。 分别针对物理转变和化学反应分析气氛对DSC和DTA曲线的影响？ 气氛的成分对DSC和DTA曲线的影响很大，可以被氧化的试样在空气或氧气氛中会有很大的氧化放热峰， 在氮气或其它惰性气体中就没有氧化峰了。对于不涉及气相的物理变化，如晶型转变、熔融、结晶等变化，转变前后体积基本不变或变化不大，则压力对转变温度的影响很小，DSC和DTA峰温基本不变；但对于放出或消耗气体的化学反应或物理变化，压力对温度有明显的影响，则DSC和DTA峰温有较大的变化，如热分解、升华、汽化、氧比、氢还原等。 说明DSC与DTA在应用上的差别？ ? 一般鉴定－－与标准物质对照（DTA和DSC） ? 比热测定（DSC） ? 热力学参数、热焓、熵的测定（DSC和 DTA ） ? 玻璃化转变的测定和物理老化速率的测定（DSC） ? 结晶热、结晶度、等温和非等温结晶速率（动力学）的测定（ DSC 和DTA ） ? 熔融、熔融热－－结晶稳定性研究（DSC和DTA） ? 热、氧分解动力学研究（DSC和 DTA ） ? 添加剂和加工条件对稳定性影响的研究（DSC） ? 聚合动力学研究（DSC） ? 吸附和解吸－－水合物结构等研究（DSC 和DTA ） ? 反应动力学研究（DSC和 DTA ） 画出淬火PET样品的DSC曲线可能出现的转变峰，并解释其含义。 第一个阶梯是Tg， 第二个峰是冷结晶峰Tc，第三个是熔融峰值Tm 向上的峰放热 向下的是吸热 具体的值不同管，这个图是初步DSC的数值，其实猝火的PET应该是 没有结晶的，可是这个数值算出来是有结晶的有问题，所以一般采用TMDSC是经过调控的。在这道题，这些数值可以不标出来。 在DSC曲线上，如何确定Tg，Tm以及熔融热焓？（给出图示） 玻璃化转变温度(Tg ) 当温度达到Tg时，样品的热容增大就需要吸收更多的热量，使基线发生位移。因此高聚物的玻璃化转变一般都表现为基线的转折。 在Tg 以上可以进行结晶，同时放出结晶热并产生一个放热峰一Tc。 进一步升温，结晶熔融而吸热，出现吸热峰一Tm。 再进一步升温，样品可能发生氧化、交联反应而放热，并出现放热峰。 最后，样品发生分解、断链，出现吸热峰。 采用DSC方法测试Tg的原理？分析热历史和测试条件的Tg测试值的影响？ 非晶高聚物的玻璃化转变温度是一种松弛现象，是高聚物 从玻璃态转变为高弹态的过渡阶段，在此阶段分子连段从 冻结状态开始解冻，样品就可能吸热，DSC曲线上就会出现一个 拐折。 高聚物的玻璃化转变类似于热力学二级转变，表现为比热容、 线膨胀系数和白由体积等都有一个突变。 样品历史效应对Tg的影响 热历史：如果冷却速率较小，加热速率大于冷却速率，会 出现吸热的滞后峰，反之则出现放热峰，只有冷却速率与测定 加热速率相同时，才有标准的转变曲线 说明用DSC测试Tg时出现“滞后峰”的原理？ 若由C 点升温，沿CDG变化因已很接近平衡热焓，自由体积很小， 升温不久就跨越热熔平衡线，此时热焓低于平衡热焓， 且越接近Tg 转变温度的热焓与平衡热焓的差值越大， 故到达Tg 时，链运